4]过氧化苯甲酰(BPO):国药集团化学试剂有限公司。
[0045]偶氮二异丁睛(AIBN):国药集团化学试剂有限公司。
[0046]其他试剂均来自于Sigma-Aldrich公司。
[0047]变形量测定的方法:裁取约10X7.5mm的长方形薄膜或样条，放置在盛有浓盐酸或氨水的密闭容器中，使其接触浓盐酸或氨水的蒸汽，并在一定温度下，暴露2—小时后测量其尺寸。尺寸测量使用10mm长，最小刻度为Imm的直尺。
[0048]实施例1
[0049]5质量份的2 —乙烯基吡啶，95质量份的新戊二醇二缩水甘油醚(NP⑶GE)，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入70度烘箱中，反应10个小时。脱除模具后得到样条。
[0050]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.2X7.6mm (2(TC，HC1)。
[0051]实施例2
[0052]30质量份的2 —乙烯基吡啶，70质量份的新戊二醇二缩水甘油醚(NP⑶GE)，和少量过氧化苯甲酰(BPO)加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入90度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。
[0053]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.5X7.9mm (2(TC，HC1)。
[0054]实施例3
[0055]70质量份的2 —乙烯基吡啶，30质量份的新戊二醇二缩水甘油醚(NP⑶GE)，3份双甲基丙烯酸乙二醇酯，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后均匀涂抹在玻璃片上，放入60度烘箱中，反应4个小时，然后在120度后固化2个小时。
[0056]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.7X8.1mm (2(TC，HC1)。
[0057]实施例4
[0058]90质量份的2 -乙烯基吡啶，10质量份的N，N- 二缩水甘油基_4_缩水甘油氧代苯胺(DG0A)，3份双甲基丙烯酸乙二醇酯，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入90度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。
[0059]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.9X8.2mm (2(TC，HC1)。
[0060]实施例5
[0061]10质量份的丙烯酸，20质量份的丙烯酸正丁酯，70质量份的N，N- 二缩水甘油基-4-缩水甘油氧代苯胺(DG0A)，3份N，N-亚甲基双丙烯酰胺，和少量偶氮二异丁睛(AIBN)加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入90度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。
[0062]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.7X8.1mm (2(TC，NH3.H20)。
[0063]实施例6
[0064]30质量份的α -乙基丙烯酸，46质量份的N，N- 二缩水甘油基_4_缩水甘油氧代苯胺(DG0A)，24质量份的4，4’ - 二氨基二苯甲烷(DDM)，I份N，N-亚甲基双丙烯酰胺，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后涂覆于玻璃片上，放入60度烘箱中，反应4个小时，然后在120度后固化2个小时。
[0065]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.6X8.1mm (2(TC，NH3.H20)。
[0066]实施例7
[0067]15质量份的4 -乙烯基苯磺酸，15质量份的4_乙烯基苯，52质量份的双酚A 二缩水甘油醚(BA)，18质量份的4，4’ - 二氨基二苯砜(DDS)，I份二乙烯基苯，和少量BPO加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后涂覆与金属片上，放入150度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。
[0068]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.5X7.8mm (2(TC，NH3.H20)。
[0069]实施例8
[0070]20质量份的4 —乙烯基苯甲酸，10质量份的4-乙烯基苯，53质量份的双酚F 二缩水甘油醚(BF)，17质量份的4，4’ - 二胺基二苯醚，I份二乙烯基苯，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入70度烘箱中，反应4个小时。然后在120度后固化2个小时。脱除模具后得到样条。
[0071]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.4X7.7mm (2(TC，NH3.H20)。
[0072]实施例9
[0073]45质量份的甲基丙烯酸，41质量份的聚乙二醇二缩水甘油醚(PE⑶GE) (Mn =526)，9质量份的4，4’ - 二氨基二苯甲烷(DDM)，5份双甲基丙烯酸乙二醇酯，和少量BPO加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入90度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。
[0074]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.6X7.8mm (2(TC，NH3.H20)。
[0075]实施例10
[0076]47质量份的α —丙基丙烯酸，43质量份的1，4_环己烷二甲醇缩水甘油醚(顺反异构体混合物)(I, 4-Cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, mixture of cis andtrans), 7质量份的二乙烯三胺，3份双甲基丙烯酸乙二醇酯，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入60度烘箱中，反应4个小时。然后在120度后固化2个小时。脱除模具后得到样条。
[0077]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.8X7.8mm (2(TC，NH3.H20)。
[0078]实施例11
[0079]30质量份的衣康酸，30质量份的苯乙烯，27质量份的新戊二醇二缩水甘油醚(NP⑶GE)，13质量份的4，4’ - 二氨基二苯甲烷(DDM)，I份二乙烯基苯，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入60度烘箱中，反应4个小时。然后在120度后固化2个小时。脱除模具后得到样条。
[0080]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.6X7.7mm (2(TC，NH3.H20)。
[0081]实施例12
[0082]15质量份的顺丁烯二酸，15质量份的苯乙烯，55质量份的双酚A型环氧树脂EP828，15质量份的4，4’ - 二氨基二苯甲烷(DDM)，和少量AIBN加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入50度烘箱中，反应24个小时。然后在120度后固化4个小时。脱除模具后得到样条。
[0083]变形量:10X7.5mm(20°C), 10.3X7.6mm (50。0。
[0084]对比例I
[0085]I质量份的2-乙烯基吡啶，99质量份的新戊二醇二缩水甘油醚(NP⑶GE)，和少量过氧化苯甲酰(BPO)加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入90度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。pH响应性难以测量。
[0086]对比例2
[0087]99质量份的2-乙烯基吡啶，I质量份的新戊二醇二缩水甘油醚(NP⑶GE)，和少量过氧化苯甲酰(BPO)加入到试样瓶中，在室温下搅拌均匀，然后注入表面平整的模具中，放入90度烘箱中，反应4个小时。脱除模具后得到样条。在HCl溶液中熏制后，样条比较软，力学强度差，难以应用。
[0088]实施例1-12中制备的样条或薄膜在酸或碱性的环境下处理一段时间后，尺寸增力口，而恢复PH值以后，样条的尺寸又能回复。这些都表明实施例1-12中所制备的样品具有PH响应性。而对比例1-2所制备的样品则没有此种性质或力学强度严重不足而没有应用性。
【主权项】
1.一种pH响应型环氧合金材料，其特征在于:主要由以下组分制备得到: (A)pH响应性单体:3-97质量份； (B)环氧树脂:97-3质量份。
2.根据权利要求1所述的pH响应型环氧合金材料，其特征在于:所述的pH响应性单体为乙烯基吡啶类、丙烯酸类、不饱和二元羧酸、或不饱和二元羧酸酐中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的pH响应型环氧合金材料，其特征在于:所述的pH响应性单体为2-乙烯基吡唆、4-乙烯基吡唆、丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、α-丙基丙烯酸、4-乙烯基苯磺酸、4-乙烯基苯甲酸、衣康酸、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、或反丁烯二酸中的一种或几种。
4.一种制备权利要求1所述pH响应型环氧合金材料的方法，其特征在于:主要由以下组分制备得到:(A) pH响应性单体3-97质量份，(B)环氧树脂97-3质量份；将(A) pH响应性单体，(B)环氧树脂，混合后在20 - 200°C，反应得到。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于:所述的pH响应性单体为乙烯基吡啶类、丙烯酸类、或不饱和二元羧酸类中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于:所述的pH响应性单体为2-乙烯基吡唆、4-乙烯基吡唆、丙烯酸、甲基丙烯酸、α -乙基丙烯酸、α -丙基丙烯酸、4-乙烯基苯磺酸、4-乙烯基苯甲酸、衣康酸、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、或反丁烯二酸中的一种或几种。
【专利摘要】本发明公开了一种pH响应型环氧合金材料及其制备方法，主要由以下组分制备得到：（A）pH响应性单体：3-97质量份；（B）环氧树脂：97-3质量份。其在均聚或共聚后随着外界酸碱环境的改变而发生尺寸的改变。本发明将pH响应性聚合物与环氧树脂共混形成合金，以改善pH响应性聚合物的力学性能，降低成本，制备高附加值的环氧树脂。本发明所制备的合金材料，可以用在探测领域，或其他智能检测和功能性材料等领域。
【IPC分类】C08F226-06, C08F212-14, C08L63-00, C08F222-02, C08L33-08, C08L33-02, C08L25-18, C08F212-08, C08L39-08, C08F220-06, C08G59-18, C08F126-06, C08F222-14, C08F220-18, C08F220-04, C08L35-06
【公开号】CN104710725
【申请号】CN201310695174
【发明人】张艳红, 欧阳芬, 河野俊司
【申请人】东丽先端材料研究开发（中国）有限公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2013年12月17日