改性环氧树脂及其制备方法、改性环氧树脂组合物及其制备方法_2

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保温1h?48h,得到改性环氧树脂组合物。
[0063]一种改性环氧树脂组合物,由上述改性环氧树脂组合物的制备方法制备得到。
[0064]这种改性环氧树脂组合物的制备方法简单,采用改性环氧树脂与交联剂反应制得的改性环氧树脂组合物,由于改性环氧树脂中含有呋喃基团,呋喃基团与交联剂中的活性基团发生可逆反应,赋予改性环氧树脂组合物自修复的能力,使改性环氧树脂组合物不容易产生微裂纹等损伤,因此不会对器件的安全性造成危害。
[0065]下面为具体实施例。
[0066]实施例1
[0067]改性环氧树脂的制备。
[0068]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺,于65°C条件下反应8h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0069]改性环氧树脂组合物的制备。
[0070]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入一定量的N, N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,其中,改性环氧树脂与N,N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺的摩尔比为1:1,搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型,得到改性环氧树脂组合物DA-DEN-1。
[0071]对实施例1制得的改性环氧树脂组合物DA-DEN-1进行溴化钾压片红外测试,得到图3。其中DEN为陶氏公司产品DEN431,FA为呋喃甲醇,FA-DEN为改性环氧树脂。由图3可以看出,实施例1制得的改性环氧树脂组合物DA-DEN-1中,呋喃甲醇与环氧基团已反应,同时N,N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺与呋喃环也进行了反应。
[0072]对实施例1制得的改性环氧树脂组合物进行电子显微镜(SEM)扫描,得到图4a,对图4a中的改性环氧树脂组合物表面进行划痕处理,得到图4b,图4c为改性环氧树脂组合物表面进行划痕处理后的修复图,将划痕处理后的改性环氧树脂组合物在130°C下处理lOmin,接着60°C下处理24小时得到图4d,图4e为图4d的局部放大图,由图4a、图4b、图4c、图4d和图4e可以看出实施例1制得改性环氧树脂组合物具有优异的自修复性能。
[0073]实施例2
[0074]改性环氧树脂的制备。
[0075]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺,于65°C条件下反应8h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0076]改性环氧树脂组合物的制备。
[0077]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入一定量的N, N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,其中,改性环氧树脂与N,N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺的摩尔比为2:1,搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型,得到改性环氧树脂组合物DA-DEN-2。
[0078]实施例3
[0079]改性环氧树脂的制备。
[0080]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺,于65°C条件下反应8h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0081 ] 改性环氧树脂组合物的制备。
[0082]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入一定量的N, N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,其中,改性环氧树脂与N,N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺的摩尔比为4:1,搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型,得到改性环氧树脂组合物DA-DEN-4。
[0083]实施例4
[0084]改性环氧树脂的制备。
[0085]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺,于65°C条件下反应8h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0086]改性环氧树脂组合物的制备。
[0087]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入一定量的N, N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,其中,改性环氧树脂与N,N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺的摩尔比为8:1,搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型,得到改性环氧树脂组合物DA-DEN-8。
[0088]对实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物进行机械性能分析,得到图5a,图5b为图5a的局部放大图。由图5a和图5b可以看出,实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物具有较好的机械性能。
[0089]对实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物进行存储模量随温度变化分析,在氮气条件下,以3°C /min升温速率升到120°C,得到图6a,对实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物进行磨损因数随温度变化分析,得到图6b。由图6a和图6b可以看出实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物具有较好的热机械性能。
[0090]对实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物进行组合物热重测试,在氮气条件下,以10 °C /min升温速率升到800 °C,得到图7a,图7b为图7a的局部放大图。由图7a和图7b可以看出实施例1?4制得的改性环氧树脂组合物具有较好的热稳定性。
[0091]实施例5
[0092]改性环氧树脂的制备。
[0093]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺,于50°C条件下反应3h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0094]改性环氧树脂组合物的制备。
[0095]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入1.8g N, N'-(4, 4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,搅拌均匀后将其转移至预热至50°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型。
[0096]实施例6
[0097]改性环氧树脂的制备。
[0098]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺,于100°C条件下反应10h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0099]改性环氧树脂组合物的制备。
[0100]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入1.8g N, N’ -(4,4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,搅拌均匀后将其转移至预热至100°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型。
[0101]实施例7
[0102]改性环氧树脂的制备。
[0103]取2.6g双酸A型环氧树脂和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃甲酸和0.05mL的二甲基甲酰胺,于65°C条件下反应8h,得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发,除去四氢呋喃,得到反应产物,将反应产物滴入乙醚中析出,烘干得到改性环氧树脂。
[0104]改性环氧树脂组合物的制备。
[0105]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中,加入1.8g N, N'-(4, 4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺,搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中,置于真空烘箱中干燥成型。
[0106]实施例8
[0107]改性环氧树脂的制备。
[0108]取2.6g双酚型缩水甘油醚和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合,于65°C条件下搅拌0.5h,再加入Ig呋喃二甲酸和0.05mL的二甲基甲酰胺,于65°C条件下反应8h,得到反应混合物。将得
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