到的反应混合物置于真空条件下蒸发，除去四氢呋喃，得到反应产物，将反应产物滴入乙醚中析出，烘干得到改性环氧树脂。
[0109]改性环氧树脂组合物的制备。
[0110]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中，加入1.8g N, N’ -(4，4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺，搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中，置于真空烘箱中干燥成型。
[0111]实施例9
[0112]改性环氧树脂的制备。
[0113]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合，于65°C条件下搅拌0.5h，再加入Ig呋喃甲胺和0.05mL的二甲基甲酰胺，于65°C条件下反应8h，得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发，除去四氢呋喃，得到反应产物，将反应产物滴入乙醚中析出，烘干得到改性环氧树脂。
[0114]改性环氧树脂组合物的制备。
[0115]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中，加入1.8g N, N'-(4, 4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺，搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中，置于真空烘箱中干燥成型。
[0116]实施例10
[0117]改性环氧树脂的制备。
[0118]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合，于65°C条件下搅拌0.5h，再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的二甲基甲酰胺，于65°C条件下反应8h，得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发，除去四氢呋喃，得到反应产物，将反应产物滴入乙醚中析出，烘干得到改性环氧树脂。
[0119]改性环氧树脂组合物的制备。
[0120]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中，加入1.8g N, N’ -(4，4’ -亚甲基二苯基)双马来酰亚胺，搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中，置于真空烘箱中干燥成型。
[0121]实施例11
[0122]改性环氧树脂的制备。
[0123]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合，于65°C条件下搅拌0.5h，再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺，于65°C条件下反应8h，得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发，除去四氢呋喃，得到反应产物，将反应产物滴入乙醚中析出，烘干得到改性环氧树脂。
[0124]改性环氧树脂组合物的制备。
[0125]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中，加入1.8g 1，5_双(马来酰亚胺顺丁烯二酰亚胺)-2-甲基-戊烷，搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中，置于真空烘箱中干燥成型。
[0126]实施例12
[0127]改性环氧树脂的制备。
[0128]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合，于65°C条件下搅拌0.5h，再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的三乙胺，于65°C条件下反应8h，得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发，除去四氢呋喃，得到反应产物，将反应产物滴入乙醚中析出，烘干得到改性环氧树脂。
[0129]改性环氧树脂组合物的制备。
[0130]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中，加入1.Sg 二硫基-双马来酰亚胺基乙烷，搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中，置于真空烘箱中干燥成型。
[0131]实施例13
[0132]改性环氧树脂的制备。
[0133]取2.6g酚醛环氧树脂DEN431和6mL四氢呋喃在三口烧瓶中混合，于65°C条件下搅拌0.5h，再加入Ig呋喃甲醇和0.05mL的二甲基甲酰胺，于65°C条件下反应8h，得到反应混合物。将得到的反应混合物置于真空条件下蒸发，除去四氢呋喃，得到反应产物，将反应产物滴入乙醚中析出，烘干得到改性环氧树脂。
[0134]改性环氧树脂组合物的制备。
[0135]将得到的改性环氧树脂溶解在50mL 二甲基甲酰胺中，加入1.Sg 二硫基-双马来酰亚胺基乙烷，搅拌均匀后将其转移至预热至60°C的四氟乙烯模具中，置于真空烘箱中干燥成型。
[0136]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1.一种改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 将环氧树脂和呋喃基化合物溶解在无水有机溶剂中，于50°c?100°C和催化剂存在的条件下反应3h?10h，得到反应混合物，其中，所述环氧树脂为分子中具有至少2个环氧基的环氧树脂，所述呋喃基化合物为分子中具有至少I个活泼氢原子的呋喃基化合物；以及 除去所述反应混合物中的所述无水有机溶剂得到反应产物，将所述反应产物滴入有机沉淀剂中，析出并真空烘干得到改性环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂和所述呋喃基化合物中，所述活泼氢原子与所述环氧基的摩尔比为0.6?1.2:1。
3.根据权利要求1所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚型缩水甘油醚、脂肪族缩水甘油醚和酚醛环氧树脂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述呋喃基化合物为呋喃甲胺、呋喃甲醇、呋喃甲酸和呋喃二甲酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述催化剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和三乙胺中的至少一种，所述催化剂与所述环氧树脂的质量比为0.5 ?2:1OO0
6.根据权利要求1所述的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述有机沉淀剂为乙醚、乙醇和甲醇中的至少一种。
7.一种改性环氧树脂，其特征在于，所述改性环氧树脂由权利要求1?6中任意一项所述的改性环氧树脂的制备方法制备得到。
8.一种改性环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤: 通过权利要求1?6中任意一项所述的改性环氧树脂的制备方法制备改性环氧树脂；以及 将所述改性环氧树脂与交联剂混合后经固化工艺得到所述改性环氧树脂组合物。
9.根据权利要求8所述的改性环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述交联剂为至少2官能度的马来酰亚胺。
10.根据权利要求8或9所述的改性环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述交联剂为N，N’-(4，4’-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺、1，5_双(马来酰亚胺顺丁烯二酰亚胺)-2_甲基-戊烷和二硫基-双马来酰亚胺基乙烷中的至少一种。
11.根据权利要求8所述的改性环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述改性环氧树脂与所述交联剂的摩尔比为I?8:1。
12.根据权利要求8所述的改性环氧树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述改性环氧树脂与交联剂混合后经固化工艺得到所述改性环氧树脂组合物的操作为:将所述改性环氧树脂与所述交联剂混合，于50°C?100°C的温度下保温1h?48h，得到所述改性环氧树脂组合物。
13.—种改性环氧树脂组合物，其特征在于，所述改性环氧树脂组合物由权利要求8?12中任意一项所述的改性环氧树脂组合物的制备方法制备得到。
【专利摘要】本发明公开了一种改性环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：将环氧树脂和呋喃基化合物溶解在无水有机溶剂中，于50℃～100℃和催化剂存在的条件下反应3h～10h，得到反应混合物，将所述反应混合物除去所述无水有机溶剂，滴入有机沉淀剂中，析出并真空烘干得到改性环氧树脂。这种改性环氧树脂的制备方法，通过对环氧树脂进行修饰，将活性呋喃基团引入到环氧树脂的分子结构中。呋喃是一种含有氧杂原子的五元杂环化合物，兼具有芳香环和二烯烃的化学性能。与传统的环氧树脂相比，这种改性环氧树脂的制备方法制得的改性环氧树脂收缩性能较高和热稳定性能较好。本发明还公开了采用上述制得的改性环氧树脂制备改性环氧树脂组合物的方法。
【IPC分类】C08G59-14, C08K5-378, C08K5-3415, C08L63-00
【公开号】CN104761704
【申请号】CN201510155770
【发明人】孙蓉, 李金辉, 张国平, 龚征宇
【申请人】中国科学院深圳先进技术研究院
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年4月2日