达到125°C，塔底达到155°C，真空度30KPa，减压蒸馏后得到单氯磷酸酯中间体，中间体366g(2mol)和异辛醇280(2.2mol)送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为65?70°C，真空度70?75KPa，反应时间60分钟，得到粗品磷酸二苯-异辛酯。得到的粗磷酸二苯-异辛酯用3%氢氧化钠溶液进行洗涤，水洗分层，减压蒸馏至100°C，真空度为70?75KPa，得到成品磷酸二苯-异辛酯，收率为86%。
[0018]实例3:磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法
分别将76.5g (0.5mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入预热器中预热，预热温度50_60°C，预热的同时加氯化镁0.8g，)、94g(Imol)苯酸、实施例1回收的苯磷酰氯180g(0.5mol)经输送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为118?120°C，真空度70?75KPa，物料在反应塔内反应30分钟后，打入减压蒸馏塔，在塔顶达到120°C，塔底达到150°C，真空度30KPa，减压蒸馏后得到单氯磷酸酯中间体，中间体183g(lmol)和异辛醇141(1.1mol)送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为68?70°C，真空度70?75KPa，反应时间30分钟，得到粗品磷酸二苯-异辛酯。得到的粗磷酸二苯-异辛酯用3%氢氧化钠溶液进行洗涤，水洗分层，减压蒸馏至100°C，真空度为70?75KPa，得到成品磷酸二苯-异辛酯，收率89%。
[0019]实例4:磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法
分别将76.5g (0.5mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入预热器中预热，预热温度50_60°C，预热的同时加氯化镁0.8g，)、74g(1.55mol)苯酚经输送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为118?120°C，真空度70?75KPa，物料在反应塔内反应30分钟后，打入减压蒸馏塔，在塔顶达到120°C，塔底达到150°C，真空度30 KPa，减压蒸馏后得到单氯磷酸酯中间体，中间体184g(Imol)和异辛醇141 (1.1mol)送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为68?70°C，真空度70?75KPa，反应时间30分钟，得到粗品磷酸二苯-异辛酯。得到的粗磷酸二苯-异辛酯用3%氢氧化钠溶液进行洗涤，水洗分层，减压蒸馏至100°C，真空度为70?75KPa，得到成品磷酸二苯-异辛酯，收率88%。
[0020]实例5:磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法
分别将153g (1.0mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入预热器中预热，预热温度50_60°C，预热的同时加氯化镁1.53g，)、188g(2mol)苯酸、回收的苯磷酰氯180g(0.55mol)经输送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为115?120°C，真空度70?75KPa，物料在反应塔内反应50分钟后，打入减压蒸馏塔，在塔顶达到130°C，塔底达到158°C，真空度30 KPa，减压蒸馏后得到单氯磷酸酯中间体，中间体366g(2mol)和异辛醇280 (2.2mol)送泵输入反应塔中进行反应，反应塔的温度为65?70°C，真空度70?75KPa，反应时间60分钟，得到粗品磷酸二苯-异辛酯。得到的粗磷酸二苯-异辛酯用3%氢氧化钠溶液进行洗涤，水洗分层，减压蒸馏至100°C，真空度为70?75KPa，得到成品磷酸二苯-异辛酯，收率:88%。
【主权项】
1.一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在于由三氯氧磷与苯酚在反应器中减压下连续反应，得到二苯基磷酰氯中间体，该二苯基磷酰氯中间体与异辛醇反应，得到粗品磷酸二苯-异辛酯，经碱洗、水洗后得到磷酸二苯-异辛酯。2.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在于具体包括如下步骤: 1)将三氯氧磷预热至50?60°C，加入催化剂使其溶解在三氯氧磷中，然后通过输液泵将预热后的三氯氧磷加入反应塔中，同时加入苯酚在90?130°C进行反应30?90min，反应过程中反应液体积增加，增加的反应液取出进入减压釜内进行连续减压蒸馏，蒸出的中间体一苯磷酰氯继续返回反应塔内与三氯氧磷反应，连接减压蒸馏后，减压釜内得到中间体二苯基磷酰氯进入下一步反应； 2)将步骤I)得到的中间体二苯基磷酰氯与异辛醇同时加入反应塔内30?70°C继续减压反应50?90min，反应后蒸除异辛醇，得到粗品磷酸二苯-异辛酯； 3)将步骤2)得到的粗品磷酸二苯-异辛酯进行碱洗、水洗后得到成品磷酸二苯-异辛酯。3.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤I)中三氯氧磷与苯酚的投料摩尔比为1:1.3-2.0，优选投料摩尔比为1:1.55。4.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤I)中催化剂为路易斯酸，四氯化钛、氯化镁或氯化铝。5.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤I)中减压反应的真空度为70?75KPa，优选为70 KPa，反应塔内的反应温度为120°C，反应时间为50min。6.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤I)中一苯磷酰氯减压蒸馏的真空度为60?lOOkPa，优选为65?70kPa，减压温度为140?160°C，优选为150°C。7.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤2)中二苯基磷酰氯与异辛醇的投料摩尔比为1:1-1.3，优选为1:1.1。8.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤2)中减压反应的真空度为60?lOOKPa，优选为70?lOOKPa，反应温度为50?60°C，反应时间为60?70min。9.所述的一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其特征在步骤3)中碱洗用3%-5%氢氧化钠溶液，水洗后减压蒸馏除去水分，减压蒸馏温度为100?130°C，真空度为30?10KPa0
【专利摘要】本发明涉及一种磷酸二苯-异辛酯的连续制备方法，其制备步骤包括如下：通过三氯氧磷与苯酚在反应器中减压下反应，反应结束后进行减压分离，得到主要含量的二苯基磷酰氯，二苯基磷酰氯在与异辛醇减压下反应，移除反应的氯化氢气体和未反应的异辛醇，得到磷酸二苯-异辛酯粗品，将粗品磷酸二苯-异辛酯碱洗、水洗减压蒸馏除水得到合格的磷酸二苯-异辛酯。本发明通过在塔式反应器中进行反应，生产周期大大缩短至3-4h，较间隙工艺反应缩短了近50%，大大提高工作效率，减轻生产成本。
【IPC分类】C07F9/12
【公开号】CN104892669
【申请号】CN201510277254
【发明人】王秋伟, 王福兵, 金译平
【申请人】浙江万盛股份有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月27日