一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法
【专利摘要】本发明公开了一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，采用有机溶剂稀释十二烷二酸二异辛酯粗产品，并与相对缓和的碱液混匀，缓解了酯类与碱液的乳化现象，减少了静置分层时间和粗产品损耗，有效地降低了产品的酸值，提高了产品的纯度与收率。该方法工艺和设备简单，有机溶剂可回收利用，收率高，适合大规模的工业化生产。
【专利说明】一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机化工领域酯类的精制方法，特别涉及一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法。
【背景技术】
[0002]十二烷二酸二异辛酯是一种新型酯类合成基础油，具有粘度指数高、闪点高、倾点低、低温流动性好、更宽的工作温度范围、蒸发损失小、高温稳定性好、氧化稳定性好、残炭少、润滑性能优异、毒性极低、环保、生物降解性能好等优点，已成为喷气式飞机最主要的航空基础油，并且在短时间内占有不可替代的地位，目前我国主要依赖进口。如今酯类合成油应用领域已经扩大到精密仪器仪表油、合成压缩机油、汽车发动机油、船用发动机油、液压油、齿轮油、金属加工油剂和合成润滑酯等领域，另外该类合成酯还可以作为气相色谱的固定液、有机合成中间体和塑料的韧化剂及低温增塑剂。目前市场应用的酯类合成基础油多是由十个碳以下二元酸合成的酯类，而十个碳以上的二元酸合成的酯类基础油却较少见。
[0003]目前所制备的十二烷二酸二异辛酯粗产品含有微量没有完全反应的十二烷二酸、极少量的酸性催化剂和其它酸性物质，导致产品的酸值偏高。工业上生产邻苯二甲酸二辛酯、癸二酸二异辛酯和季戊四醇酯时，通常采用碳酸钠或氢氧化钠溶液中和粗产品中的酸性物质，生成可溶性钠盐和酯，然后水洗酯层至中性，减压蒸馏脱醇，脱色，最后获得精制产品。采用传统碱洗工艺清洗十二烷二酸二异辛酯粗产品时，发现粗产品和碱液很容易乳化，静止分层时间少则2天，多则I周，粗产品酸值降低也不理想，还损失部分粗产品，降低了产品收率。本发明开发出一种新型碱性工艺，缓解了酯类与碱液的乳化现象，减少了静置分层时间和粗产品的消耗，有效地 降低了产品的酸值，提高了产品的纯度与收率。
【发明内容】
[0004]为解决上述技术问题，本发明提供了一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，以提高收率及产品纯度。
[0005]为达到上述目的，本发明的技术方案如下:
[0006]一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，包括以下步骤:
[0007]A、以固体超强酸S042_ / ZrO2-TiO2为催化剂，采用十二烷二酸与异辛醇制备十二烷二酸二异辛酯粗产品，酸值为2-60mgK0H / g，含量为65-85% ；
[0008]B、将有机溶剂和来自步骤A的粗产品按照(0.1-5.0): I的体积比均匀混合后，再与质量浓度为0.1-55.0 %的碱液搅拌均匀，静置分层0.3-5.0h，分出粗产品层；
[0009]C、在真空状态下，控制温度在30-200°C，减压蒸馏来自步骤B的粗产品，除去多余的异辛醇和有机溶剂，获得高纯的十二烷二酸二异辛酯。
[0010]其中:步骤B中所述的有机溶剂是石油醚、甲醇、甲苯、四氯化碳、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的任一种或两种以上的组合。
[0011]其中:步骤B中所述的碱液是磷酸氢二钠溶液、碳酸钠溶液、醋酸钠溶液、氨水溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液中的任一种或两种以上的组合。
[0012]其中:步骤B中所述的碱液与粗产品的体积比为(0.2-5.0): I。
[0013]本发明与现有技术相比具有以下优点:通过引入有机溶剂，稀释了粗产品有机相，减小了有机相的密度，使其更容易分层，缩短了静置分层时间；选用了相对缓和的碱液，缓解了酯类与碱液的乳化现象；有效地降低了产品的酸值，减少了产品的损耗，提高了产品的纯度与收率。该方法工艺和设备简单，有机溶剂可回收利用，收率高，适合大规模的工业化生产。
【专利附图】
【附图说明】
[0014]为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
[0015]图1为一种十二烷二酸二异辛酯的精制工艺流程图。
【具体实施方式】
[0016]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，该实施例仅用于解释本发明， 并不构成对本发明保护范围的限定。
[0017]如图1示出了本发明提供的一种十二烷二酸二异辛酯的精制工艺流程的【具体实施方式】，包括以下步骤:
[0018]A、以固体超强酸S042_ / ZrO2-TiO2为催化剂，采用十二烷二酸与异辛醇制备十二烷二酸二异辛酯粗产品，酸值为2-60mgK0H / g，含量为65-85% ；
[0019]B、将有机溶剂和来自步骤A的粗产品按照(0.1-5.0): I的体积比混匀，再与质量浓度0.1-55.0 %的碱液搅拌均匀，静置分层0.3-5.0h，分出粗产品层；
[0020]C、在真空状态下，控制温度在30-200°C，减压蒸馏来自步骤B的粗产品，除去多余的异辛醇和有机溶剂，获得高纯的十二烷二酸二异辛酯。
[0021]本发明优选步骤B中所述的有机溶剂是石油醚、甲苯、四氯化碳、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的任一种或两种以上的组合；优选步骤B中所述的碱液是磷酸氢二钠溶液、碳酸钠溶液、醋酸钠溶液、氨水溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液中的任一种或两种以上的组合；碱液与粗产品的体积比为(0.2-5.0):1。
[0022]实施例一:
[0023]在250ml三口烧瓶中，依次加入50ml十二烷二酸二异辛酯粗产品、50ml乙醇和100ml碳酸氢钠饱和溶液，搅拌均匀后，转移至250ml分液漏斗中静置15min，分出油层；在负压(-0.096)~(-0.099)MPa和150°C下，减压蒸馏粗产品30min，产品的酸值由14.82mgK0H / g 降至 0.27mgK0H / g，酯含量由 70.02% 提高至 97.28%。
[0024]实施例二:
[0025]在250ml三口烧瓶中，依次加入50ml十二烷二酸二异辛酯粗产品、50ml甲醇和50ml质量浓度为5%的碳酸钠溶液，搅拌均匀后，转移至250ml分液漏斗中静置20min，分出油层；在负压(-0.096)~(-0.099)MPa和160°C下，减压蒸馏粗产品25min，产品的酸值由33.1OmgKOH / g 降至 0.09mgK0H / g，酯含量由 70.67% 提高至 98.35%。
[0026]实施例三:[0027]在250ml三口烧瓶中，依次加入50ml十二烷二酸二异辛酯粗产品、100ml石油醚和50ml质量浓度为5%的醋酸钠溶液，搅拌均匀后，转移至250ml分液漏斗中静置18min，分出油层；在负压(-0.096)~(-0.099)MPa和180°C下，减压蒸馏粗产品20min，产品的酸值由 26.32mgK0H / g 降至 0.37mgK0H / g，酯含量由 74.65% 提高至 97.10%。
[0028]实施例四:
[0029]在500ml三口烧瓶中，依次加入50ml十二烷二酸二异辛酯粗产品、50ml甲醇和125ml质量浓度为I %的磷酸氢二钠溶液，搅拌均匀后，转移至500ml分液漏斗中静置80min，分出油层；在负压(-0.096)~(-0.099)MPa 140°C下，减压蒸馏粗产品40min，产品的酸值由59.42mgK0H / g降至0.45mgK0H / g，酯含量由79.39%提高至97.50%。
[0030]实施例五:
[0031]在500ml三口烧瓶中，依次加入50ml十二烷二酸二异辛酯粗产品、100ml乙醇和100ml碳酸铵饱和溶液，搅拌均匀后，转移至500ml分液漏斗中静置30min，分出油层；在负压(-0.096)~(-0.099)MPa和170°C下，减压蒸馏粗产品30min，产品的酸值由40.50mgK0H / g 降至 0.2 ImgKOH / g，酯含量由 76.45% 提高至 98.10%。
[0032]实施例六:
[0033]在250ml三口烧瓶中，依次加入50ml十二烷二酸二异辛酯粗产品、50ml乙醇和25ml质量浓度为6%的碳酸氢钠溶液，搅拌均匀后，转移至250ml分液漏斗中静置20min，分出油层；在负压(-0.096)~(-0.099)MPa和130°C下，减压蒸馏粗产品60min，产品的酸值由 5.80mgK0H / g 降至 0.15mgK0H / g，酯含量由 83.06% 提高至 98.45%。
[0034]对所公开的实施例的上述`说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对上述实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【权利要求】
1.一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，其特征在于，包括以下步骤: A、以固体超强酸S042_/ ZrO2-TiO2S催化剂，采用十二烷二酸与异辛醇制备十二烷二酸二异辛酯粗产品，酸值为2-60mgK0H / g，含量为65-85% ； B、将有机溶剂和来自步骤A的粗产品按照(0.1-5.0): I的体积比均匀混合后，再与质量浓度为0.1-55.0 %的碱液搅拌均匀，静置分层0.3-5.0h，分出粗产品层； C、在真空状态下，控制温度在30-200°C，减压蒸馏来自步骤B的粗产品，除去多余的异辛醇和有机溶剂，获得高纯的十二烷二酸二异辛酯。
2.根据权利要求1所述的一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，其特征在于:步骤B中所述的有机溶剂是石油醚、甲醇、甲苯、四氯化碳、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的任一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，其特征在于:步骤B中所述的碱液是磷酸氢二钠溶液、碳酸钠溶液、醋酸钠溶液、氨水溶液、碳酸氢钠溶液、碳酸铵溶液中的任一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的一种十二烷二酸二异辛酯的精制方法，其特征在于:步骤B中所述的碱液与粗产品的体积比为(0.2`-5.0): I。
【文档编号】C07C67/62GK103755563SQ201410041368
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月25日 优先权日:2014年1月25日
【发明者】姚明忠, 徐吉上, 胡锦猛 申请人:南通众诚生物技术有限公司