一种不黄变聚氨酯树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于合成革领域，涉及一种不黄变聚氨醋树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚氨醋树脂由于其独特的分子结构及理化性能，在合成革领域得到了广泛的应 用，深入人们生活的方方面面。随着科技的进步，人们对聚氨醋树脂的综合性能提出了较高 要求。例如，对于不黄变的聚氨醋树脂而言，目前一般采用二胺类扩链剂增粘的方法，但因 体系中引入大量的脈键，从而使得整个体系的耐热、耐磨性能较全氨基甲酸醋体系有了明 显的降低；为了解决该个问题，目前也有一些改性的研究，虽然能降低体系中的脈键含量， 但从根本上来说，整个体系中对物性有利的氨基甲酸醋的含量也随之降低，仍然影响了体 系的耐热、耐磨性能。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提出一种新的不黄变聚氨醋树脂的制备方法，使整个体系的耐热 和耐磨性能得到提升。
[0004] 本发明通过W下技术方案实现： 一种不黄变聚氨醋树脂的制备方法，包括W下步骤： 步骤一、将脱水后的聚二元醇、二元醇类扩链剂、抗氧化剂、助剂在溶剂中加热升温至40~6(TC揽拌混匀后，加入二异氯酸醋，再升温至90~lOCrC反应40~80分钟后，加入催 化剂，在此温度下继续反应；直至， 步骤二、采用二正下胺法，测得体系中NC0含量达到1.6~1. 9%时预聚结束，加溶剂稀 释，揽拌20~40分钟后，加入二元醇类和H己醇胺扩链剂及催化剂进行反应，反应温度为 90~locrc追至， 步骤H、粘度达到设定值时加入终止剂吗啡晰，并加入溶剂稀释调整固含量； 步骤四、降温，卸料，包装。
[0005] 本发明进一步改进方案是，步骤一所述的聚二元醇为聚醋二元醇、聚離二元醇、聚 碳酸醋二元醇中的一种或两种或两种W上混合，所述的二异氯酸醋为脂肪族二异氯酸醋， 所述的抗氧剂为四[目-(3,5-二叔下基-4-羟基苯基）丙酸]季戊四醇醋即抗氧剂1010 和光稳定剂LS-770的混合，所述助剂为BYK370 ; 步骤一、二所述的二元醇类扩链剂为小分子二元醇类扩链剂，所述的催化剂为有机饿 类催化剂； 步骤一、二、H所述的溶剂为二甲基甲醜胺、甲苯、下丽、己酸己醋或异丙醇中的一种或 几种。
[0006] 本发明更进一步改进方案是，所述聚二元醇分子量范围为400~4000,且均为线 形分子结构。
[0007] 本发明更进一步改进方案是，所述的脂肪族二异氯酸醋为异佛尔丽二异氯酸醋、 六亚甲基二异氯酸醋、二环己基甲焼二异氯酸醋中的一种或两种w上混合物。
[0008] 本发明更进一步改进方案是，所述的小分子二元醇类扩链剂为己二醇、1,4-下二 醇、1,6-己二醇中的一种或两种W上混合物。
[0009] 本发明更进一步改进方案是，所述抗氧剂1010与光稳定剂LS-770的混合比为 1:1。
[0010] 本发明更进一步改进方案是，步骤一、步骤二中所述的二元醇类扩链剂投料比为 5:1。
[0011] 本发明更进一步改进方案是，步骤一、步骤二中所述的催化剂投料比为1:1。
[0012] 本发明更进一步改进方案是，步骤一、步骤二与步骤H中的所述溶剂投料比为 1-1. 2:0. 45-0. 65:1。
[0013] 本发明更进一步改进方案是，原料重量份配比为，聚二元醇75~85份，小分子二 元醇类扩链剂12-20份，H己醇胺扩链剂0. 4-0.8份，抗氧剂0. 4-0.8份，助剂0. 4-0.8份， 二异氯酸醋68-85份，催化剂0. 02-0. 08份，终止剂2-6份，溶剂260-350份。
[0014] 各化合物对应的商品代号： 异佛尔丽二异氯酸醋（IPDI)，六亚甲基二异氯酸醋（皿I)，二环己基甲焼二异氯酸醋(HMDI)，己二醇（EG)，1，4-下二醇（BG)，1，6-己二醇（皿），抗氧剂 1010,光稳定剂LS-770， 二甲基甲醜胺（DMF)，甲苯CTOL)，了丽（MEK)，己酸己醋（EA)，异丙醇（IPA)，异佛尔丽二胺 (IPDA)，H己醇胺（TEA)。
[0015] 本发明实现的有益效果： 本发明提供的一种不黄变聚氨醋树脂的制备方法，改变传统的二胺(常用异佛尔丽二 胺（IPDA))扩链，极大程度减少了聚氨醋分子中的脈键，使得分子中的氨基甲酸醋基团含量 增加，并且使用H己醇胺（TEA)作为扩链剂的一部分，从而使体系中的交联密度增加，该两 方面极大地增强了材料的耐热和耐磨性能。
[0016]
【具体实施方式】： 下面将通过具体实施例对本发明做进一步描述。
[0017] 实施例1 ; 原料重量份配比： 聚二元醇PCL2000为61. 3份，PCD2000为18份、二异氯酸醋HMDI为83. 1份、扩链剂BG为6份，EG为11. 62份，TEA为0.6份、抗氧剂1010为0. 3份，LS-770为0. 3份、催化 剂有机饿为0. 04份、溶剂DMF为30份，T化为231. 9份，MEK为24份，IPA为48份、终 止剂吗啡晰为3份、助剂BYK370为0.6份。
[001引制备过程 将聚二元醇在ll0±l(TC的状态下真空脱水，脱水时间为3小时备用。在反应蓋中加入 处理好的PCL2000 61. 3克、PCD2000 18克、扩链剂EG8. 7克、BG6克、抗氧剂1010 0. 3克、 LS-770 0. 3克、助剂BYK370 0.6克、溶剂T0L137. 9克，升温至50°C揽拌30分钟。将HMDI 83. 1克一次性加入反应蓋中，温度控制在90~lOCrC，反应1小时，加入有机饿0. 02克，在 90~100°C反应3小时后取样用二正了胺法测NC0质量百分含量，当NC0质量百分含量在 1. 63%~1. 75%范围内时预聚结束，加入溶剂DMF30克，T化46克稀释，揽拌30分钟后加入 后扩链剂EG2. 92克和TEA0.6克，有机饿0. 02克于90~95C反应，当粘度合格后加入终 止剂吗啡晰3克，终止反应，将剩余的溶剂TOL48克，MEK24克，IPA48克加入调整固含 量，揽拌均匀后降温、停机、卸料、包装。
[001引 实施例2(常规）； 原料重量份配比： 聚二元醇PCL2000为61. 3份，PCD2000为18份、二异氯酸醋HMDI为83. 1份、扩链剂BG为6份，EG为8.7份，IPDA为3份、抗氧剂1010为0. 3份，LS-770为0. 3份、催化剂有 机饿为0. 02份、溶剂DMF为30份，T化为231. 9份，MEK为24份，IPA为48份、终止剂 吗啡晰为3份、助剂BYK370为0. 6份。
[0020] 制备过程 将聚二元醇在110 +1(TC的状态下真空脱水，脱水时间为3小时备用。在反应蓋中加入 处理好的PCL2000 61. 3克、PCD2000 18克、扩链剂EG8. 7克、BG6克、抗氧剂1010 0. 3克、 LS-770 0. 3克、助剂BYK370 0.6克、溶剂T0L137. 9克，升温至50°C揽拌30分钟。将HMDI 83. 1克一次性加入反应蓋中，温度控制在90~lOCrC，反应1小时，加入有机饿0. 02克，在 90~10(TC反应3小时后取样用二正了胺法测NC0质量百分含量，当NC0质量百分含量在 1.63%~1.75%范围内时预聚结束，加入溶剂DMF30克，T化46克稀释，降温至4(TCW下，揽 拌30分钟后缓慢滴加后扩链剂IPDA3克巧9克im配成25%溶液)，40~45C反应，当粘 度合格后加入终止剂吗啡晰3克，终止反应，将剩余的溶剂T0L39克，MEK24克，IPA48 克加入调整固含量，揽拌均匀后降温、停机、卸料、包装。
[0021] 实施例3; 原料重量份配比： 聚二元醇PBA2000为61. 3份，PTMG2000为18份、二异氯酸醋IPDI为70. 4份、扩链剂BG为6份，EG为11. 62份，TEA为0. 6份、抗氧