0162] 〔立构规整性的评价：NMR测定〕 关于制造例1~6中得到的聚丙烯1~6,利用以下示出的装置和条件进行13C-NMR光谱的 测定。需要说明的是，峰的归属基于A. Zambelli等在"Macromolecules、8、687 (1975)"中 提出的方法。将结果示于表1。 装置：日本电子株式会社制、JNM-EX400型13C-NMR装置 方法：质子完全去親法 浓度：220mg/ml 溶剂：1，2, 4-三氯苯与氘代苯的90:10 (容量比）混合溶剂 温度：130°C 脉冲宽度：45° 脉冲重复时间：4秒 积算：10, 000次。
[0163] <计算式> M=m/SX100 R= γ/S X 100 S=P ββ + Ραβ + Ραγ S :总丙烯单元的侧链甲基碳原子的信号强度 Ρβ β ：19. 8~22. 5ppm Pa β ：18. 0~17. 5ppm Pa γ ：17. 5-17. Ippm y :外消旋五单元组链：20. 7~20· 3ppm m :内消旋五单元组链：21. 7~22. 5ppm。
[0164] 内消旋五单元组分数[mmmm]和外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分数[rmrm] 是基于A. Zambelli等在"Macromolecules、6、925 (1973)"中提出的方法求出的，是通过 13C-NMR光谱的甲基信号而测定的聚丙烯分子链中的五单元组单元中的内消旋分数和外消 旋内消旋外消旋内消旋分数。内消旋五单元组分数[_m]变大时，立构规整性变高。
[0165] 〔重均分子量（Mw)、分子量分布（Mw/Mn)测定〕 关于制造例1~6中得到的聚丙烯1~6,利用凝胶渗透色谱（GPC)法，求出重均分子量 (Mw)和分子量分布（Mw/Mn)。测定使用下述装置和条件，得到聚苯乙烯换算的重均分子量。 将结果示于表1。
[0166] <GPC测定装置> 柱：TOSO GMHHR-H (S) HT 检测器：液相色谱用RI检测器WATERS 150C。
[0167] <测定条件> 溶剂：1，2, 4-三氯苯 测定温度：145°C 流速：1.0ml/分钟 试样浓度：2. 2mg/ml 注入量：160 μ 1 标准曲线：Universal Calibration 分析程序：HT-GPC (Ver. I. 0)。
[0168] [特性粘度（η)] 关于制造例1~6中得到的聚丙烯1~6,使用粘度计(离合株式会社制、商品名： "VMR-053U-PC R)l")、乌氏型粘度管(测定时球容积：2~3ml、毛细管直径：0. 44~0. 48_)， 作为溶剂使用四氢萘，在135°C下测定0. 02~0. 16g/dL的溶液。将结果示于表1。
[0169] [熔点（Tm-D)] 关于制造例]~6中得到的聚丙稀]-6,使用差示扫描型量热计（PerkinElmer Co.， Ltd.制、DSC-7)，将IOmg试样在氮气气氛下以-KTC保持5分钟后以10°C /分钟进行升温， 从由此得到的熔解吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶求出熔点（Tm-D)。另外，针对 后述实施例6~9中使用的两种聚丙烯的共混物，也与上述同样操作，求出外消旋内消旋外 消旋内消旋五单元组分数[rmrm]和恪点（Tm-D)。将结果示于表1。
[0170] [表 1-1]
[0171] [表 1-2]
[0172] 示出以下的热熔粘接剂的制造中使用的原料。 <乙烯系聚合物（A)(基质聚合物）> 乙稀-卜辛稀共聚物（商品名：Affinity GA1950、The Dow Chemical Company制、重均 分子量：38000、1-辛烯的含量：35~37重量％、熔体流动速率：500g/10min)。
[0173] <丙烯系聚合物（B) > (B-X)乙稀-丙稀共聚物(商品名：Licocene PP 2602、夕歹y 7 >卜公司制、乙稀：丙 稀=15mol%:85mol%) (B-Y)聚丙烯(商品名：VISCOL 660-P、三洋化成工业株式会社制)。
[0174] <增粘树脂（C)> (C-I)脂肪族系经石油树脂的加氢衍生物（商品名：Eastotac H-130R、Eastman Chemical Company 制、软化点：13CTC)〇
[0175] <蜡（0)> (D-1)费托錯（商品名：Paraflint HUSasol Wax Corporation 制）〇
[0176] 比较例1~6、实施例1~9 (热熔粘接剂的制造） 将表2记载的材料以表2记载的配合比放入样品瓶中，以180°C加热30分钟使其熔融 后，用金属勺充分混合/搅拌，制作热熔粘接剂。针对所得热熔粘接剂进行以下的评价。
[0177] <丙烯系聚合物的拉伸弹性模量> 分别对表2所示的丙烯系聚合物(关于实施例6~9,是混合物）进行加压成形来制作试 验片，基于JIS K 7113在下述条件下测定丙烯系聚合物的拉伸弹性模量。 ?试验片（2号哑铃）厚度：1mm ?滑块速度：100mm/mi η ?测力传感器：IOON ?测定温度：23°C。
[0178] <丙烯系聚合物的拉伸断裂伸长率> 分别对表2所示的丙烯系聚合物(关于实施例6~9,是混合物）进行加压成形来制作试 验片，基于JIS K 7113在下述条件下测定丙烯系聚合物的拉伸断裂伸长率。 ?试验片（JIS K7113-2号1/2尺寸哑铃）厚度：1_ ?测定温度：23 °C 拉伸速度：10Omm/mi η ?卡盘间距离：40mm。
[0179] <耐热蠕变性> 耐热蠕变性利用以下的恒温蠕变性进行评价。
[0180] (恒温蠕变） 恒温蠕变是表示粘接剂的耐热蠕变性的指标，剥离时间越长则越具有耐热蠕变性，在 输送等时难以剥离，故而优选。
[0181] 将加热至180°C使其熔融的热熔粘接剂以2. 8~3. 2g/m的涂布量涂布于K衬垫纸 板，设置2秒的开放时间后，以2kg/25cm2的粘接压力、设置时间2秒的条件进行贴合。将粘 接试验片在23°C、湿度50%的环境下静置24小时。对所制作的试验片在60°C、湿度30%的 环境下向应力方向施加200g/g/25cm 2的载重，测定至所贴合的样品发生剥离为止的时间。 测定5次，将去除了最长和最短的剥离时间后的3点的平均值记作恒温蠕变试验的值。 「01821 「表 2-1?
*1 :乙稀辛稀共聚物（商品名：Affinity GA1950、The Dow Chemical Company 制） *2 :乙烯-丙烯共聚物(商品名：Licocene PP 2602、夕歹y 7 y卜公司制） *3 :聚丙烯(商品名：VISCOL 660-P、三洋化成工业株式会社制） *4:脂肪族系经石油树脂的加氢衍生物(商品名：Eastotac H_130R、Eastman Chemical Company 制） *5:费托錯（商品名：Paraflint HUSasol Wax Corporation 制）。
[0183][表 2-2]
*1 :乙稀辛稀共聚物（商品名：Affinity GA1950、The Dow Chemical Company 制） *2 :乙烯-丙烯共聚物(商品名：Licocene PP 2602、夕歹y 7 y卜公司制） *3 :聚丙烯(商品名：VISCOL 660-P、三洋化成工业株式会社制） *4:脂肪族系经石油树脂的加氢衍生物(商品名：Eastotac H_130R、Eastman Chemical Company 制） *5:费托錯（商品名：Paraflint HUSasol Wax Corporation 制）。
[0184] 与比较例1 (参照用）的热熔粘接剂相比，比较例2~6的耐热蠕变性未改善，反而降 低，与此相对，使用了本发明丙烯系聚合物的实施例1~9的热熔粘接剂的耐热蠕变性优异。
[0185] 产业利用性 本发明的丙烯系聚合物可适合地利用于热熔粘接剂的领域。另外，本发明的热熔粘接 剂可适合地用作硬纸板等包装用粘接剂；卫生用品用、木工用、装订用、纤维用、电气材料 用、制罐用、建筑用和制袋用等的粘接剂。
【主权项】
1. 丙烯系聚合物，其满足下述（1)和（2): (1) 125彡23°C下的拉伸弹性模量（MPa)彡400、 (2) 100彡23°C下的断裂伸长率（％)彡1000。2. 根据权利要求1所述的丙烯系聚合物，其中，所述丙烯系聚合物为丙烯均聚物。3. 根据权利要求1或2所述的丙烯系聚合物，其满足下述（a) ~ (d): (a) [mmmm]=20~80 摩尔 ％、 (b) 重均分子量（Mw) =10, 000~80, 000、 (c) Mw/Mn 彡 2. 5、 (d) [rmrm] < 2. 5 摩尔 ％。4. 根据权利要求3所述的丙烯系聚合物，其还满足下述（a'）和（b'）： (a'）[_nm]=60~80 摩尔 ％、 (b，）重均分子量（Mw) =10, 000~55, 000。5. 热熔粘接剂，其含有权利要求1~4中任一项所述的丙烯系聚合物1~50质量％。6. 根据权利要求5所述的热熔粘接剂，其中，相对于乙烯系聚合物（A) 100质量份，含 有所述丙烯系聚合物（B) 1~30质量份。7. 根据权利要求6所述的热熔粘接剂，其中，所述乙烯系聚合物（A)为乙烯-a -烯烃 共聚物。8. 根据权利要求6或7所述的热熔粘接剂，其中，所述乙烯系聚合物（A)为乙烯-1-辛 烯共聚物。9. 根据权利要求8所述的热熔粘接剂，其中，所述乙烯系聚合物（A)是含有源自乙烯的 结构单元63~65质量％、源自1-辛烯的结构单元35~37质量％的乙烯-1-辛烯共聚物。10. 根据权利要求5~9中任一项所述的热熔粘接剂，其中，相对于乙烯系聚合物（A)IOO 质量份，还包含增粘树脂（C) 50~200质量份和蜡（D) 50~200质量份。11. 基材与其它基材的粘接方法，其包括：将权利要求5~10中任一项所述的热熔粘接 剂进行熔融并涂布于至少1个基材的工序、以及将其它基材粘接于所涂布的热熔粘接剂的 工序。
【专利摘要】提供提高耐热蠕变性的丙烯系聚合物和耐热蠕变性优异的热熔粘接剂。满足下述（1）和（2）的丙烯系聚合物、以及含有该丙烯系聚合物1~50质量%的热熔粘接剂。（1）125≤23℃下的拉伸弹性模量（MPa）≤400（2）100≤23℃下的断裂伸长率（%）≤1000。
【IPC分类】C09J123/10, C08L23/10, C09J191/06, C09J123/04, C08F10/06, C08L23/04, C09J11/08
【公开号】CN105008414
【申请号】CN201480009511
【发明人】藤波弘树, 饭岛一裕, 南裕, 武部智明
【申请人】出光兴产株式会社
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2014年2月3日
【公告号】WO2014129301A1