047] 另外，作为3元W上的多元醇的具体例，例如可举出甘油、S径甲基丙烷、S径甲 基乙烧、季戊四醇、二季戊四醇等。也可为运些多元醇的2种W上的混合物。
[0048] 作为締丙基醋低聚物中的通式（2)所示的结构单元，重复相同的结构单元，也可 化含有不同的结构单元。目P，締丙基醋低聚物可W为共聚合类型。此时，1种締丙基醋低聚 物中存在多种的X。例如可为1个X为源自丙二醇的残基，另一个X为源自=径甲基丙烷的 残基运样的结构。此时，締丙基醋低聚物可在=径甲基丙烷残基的部分产生分枝。A2也同 样，可存在多种。W下表示R为氨原子，心及A2为源自间苯二甲酸的残基，X为丙二醇和S径甲基丙烷时的结构式。
[0049]
[0050][締丙基醋（allelicester)低聚物的制造方法]
[0051] 本发明所用的締丙基醋低聚物，可通过二簇酸的締丙基醋单体与具有2个W上的 径基的多元醇的醋交换反应制造。二簇酸的締丙基醋单体系二簇酸与（甲基）締丙基醇生 成的醋。具体而言，例如可举出对苯二甲酸二締丙基醋、间苯二甲酸二締丙基醋、邻苯二甲 酸二締丙基醋、1，4-糞二甲酸二締丙基醋、1，5-糞二甲酸二締丙基醋、2, 6-糞二甲酸二締 丙基醋、2, 7-糞二甲酸二締丙基醋、二苯基-m，m'-二甲酸二締丙基醋、二苯基-P，P'-二甲 酸二締丙基醋、二苯甲酬-4, 4' -二甲酸二締丙基醋、对苯二乙酸二締丙基醋、对簇基苯基 乙酸二締丙基醋、甲基对苯二甲酸二締丙基醋、四氯苯二甲酸二締丙基醋、1,2-环己烧二甲 酸二締丙基醋、1，3-环己烧二甲酸二締丙基醋、1，4-环己烧二甲酸二締丙基醋、降茨烧二 甲酸二締丙基醋、双环癸烧二甲酸二締丙基醋、桥亚甲基（endo-methylene)四氨苯二甲酸 二締丙基醋、甲基四氨苯二甲酸二締丙基醋、己二酸二締丙基醋、下二酸二締丙基醋、马来 酸二締丙基醋等。运些締丙基醋单体，根据需要可并用2种W上。
[0052] 作为多元醇，使用衍生前述X结构的多元醇。为了得到末端具有（甲基）締丙基 醋基的締丙基醋低聚物，作为它们的使用比率，与二簇酸的簇基相比，需要使用较少的多元 醇的径基。
[0053] 作为本发明所用的締丙基醋低聚物制造用的醋交换反应催化剂，可使用W往所 知的醋交换反应催化剂，特别优选的是碱金属及碱±金属的氧化物、弱酸盐、儘（Mn)、锋 狂n)、儒（Cd)、错狂r)、铅（Pb)、铁（Ti)、钻（Co)及锡（Sn)的氧化物、氨氧化物、无机酸盐、 醇盐、有机酸盐、二下基锡氧化物、二辛基锡氧化物、二下基二氯化锡等的有机锡化合物等。 其中优选为二下基锡氧化物、二辛基锡氧化物。
[0054] 使用量因催化剂活性而异，应当使用可W适度的速度使締丙醇馈出的量。一般 而言，相对于多元簇酸的締丙基醋单体，优选为使用0.0001~1质量％，特别优选使用 0.001~0.5质量％左右。 阳化5] 该制造工序中的反应溫度并无特别限定，优选为120~230°C的范围，更优选为 140~200°C的范围。作为反应的实施方式，为了促进反应进行，需要在减压下进行，或使用 适当的溶剂一边将副产的締丙醇从反应体系中除去，一边进行反应。締丙基醋低聚物的具 体的制造方法，例如记载于日本特公平6-74239号公报。
[0056] 做交联助剂
[0057] 本发明的固化性组合物包含含有締丙基的交联助剂度）。含有締丙基的交联助剂 度）为分子内具有3个W上的締丙基的化合物，作为具体例，可举出=締丙基异氯尿酸醋 (TAIC)、S締丙基氯尿酸醋（TAC)、W及将运些的化合物、二締丙基苯二甲酸醋、二締丙基富 马酸醋、二締丙基马来酸醋等缩聚了的聚締丙基化合物。它们中，从交联特性、耐久性的观 点出发，特别优选S締丙基异氯尿酸醋（TAIC)及S締丙基氯尿酸醋（TAC)。
[0058] 交联助剂中，存在含有締丙基仅为1个或2个的化合物作为杂质的情况。例如作 为S締丙基异氯尿酸醋（TAIC)中所含有的杂质，例如可举出分子内具有2个締丙基的二締 丙基异氯尿酸醋或分子内具有1个締丙基的締丙基异氯尿酸醋、其他分子内不含締丙基的 异氯尿酸醋化合物等。
[0059] 本发明人等已确认交联助剂的纯度会影响将组合物固化而得的透明性耐热材料 的耐热变色性。目P，存在于固化性组合物中的前述杂质成分的含量优选小于0. 1质量％。如 果杂质成分的含量为0. 1质量％ ^上，则施加光和/或热使固化而成的透明性耐热材料的 耐热变色性会变差。
[0060] 成分度）的交联助剂可单独使用1种或混合或组合2种W上使用。运些交联助剂 的使用量并无特别限定，相对于締丙基封端締丙基醋低聚物（A) 100质量份，为0. 5~100 质量份，优选为1质量份~50质量份。如果使用量小于0. 5质量份，则交联度会降低，表面 硬度或耐热性变得不足。另外，如果多于100质量份，则交联度过高，有时柔软性或可晓性 会降低。
[0061] 似多官能（甲基）丙締酸系化合物
[0062] 本发明的固化性组合物含有有助于固化物显示高表面硬度的成分，即多官能（甲 基）丙締酸系化合物（C)。本说明书中，多官能（甲基）丙締酸系化合物（C)是指具有2个 W上的（甲基）丙締酷氧基的有机化合物。
[0063] 本说明书中，（甲基）丙締酸系化合物是指甲基丙締酸系化合物或丙締酸系化合 物，同样地，（甲基）丙締酸醋是指甲基丙締酸醋或丙締酸醋，而（甲基）丙締酷氧基是指 甲基丙締酷氧基或丙締酷氧基。 W64] 作为多官能（甲基）丙締酸系化合物（C)，从尺寸稳定性的观点出发，优选具有3 个W上的（甲基）丙締酷氧基，且碳原子数为10~30的（甲基）丙締酸醋单体或其低聚 物，从透明性的观点出发，优选分子内不具有芳香环的脂肪族或具有脂环骨架的化合物。 W65] 具体而言，例如可举出S径甲基丙烷S(甲基）丙締酸醋、二径甲基）丙烷 四（甲基）丙締酸醋、季戊四醇四（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇六（甲基）丙締酸醋、立 (2-径基乙基）异氯尿酸醋=(甲基）丙締酸醋、=径甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、乙氧 基化=径甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋、丙氧基化=径甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋等。作 为更优选的具体例，可举出=径甲基丙烷=丙締酸醋、二季戊四醇六丙締酸醋等。
[0066] 本发明的固化性组合物中，前述多官能（甲基）丙締酸系化合物（C)包含分子内 具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物（C1)。
[0067] 作为分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物（C1)，例如可举出季戊四 醇S(甲基）丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇四（甲基）丙締酸醋、 二季戊四醇=(甲基）丙締酸醋、二季戊四醇二（甲基）丙締酸醋、=径甲基丙烷二（甲 基）丙締酸醋等。 W側运些多官能（甲基）丙締酸系化合物可单独使用或混合2种W上使用，但是在固 化性组合物中优选含有0. 5~30质量％的分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化 合物（C1)，更优选含有1~25质量％。如果含量小于0. 5质量％，则耐热变色性的效果低， 如果多于30质量％，则吸水率变高。 W例此外，对于二季戊四醇二（甲基）丙締酸醋、S径甲基丙烷二（甲基）丙締酸醋、二 环戊基二亚甲基二（甲基）丙締酸醋、5-乙基-2-(2-径基-1,1-二甲基乙基）-5-(径基甲 基）-1,3-二氧杂二（甲基）丙締酸醋、新戊二醇二（甲基）丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲 基）丙締酸醋、1，3-下二醇二（甲基）丙締酸醋、1，4-下二醇二（甲基）丙締酸醋、乙二醇 二（甲基）丙締酸醋、二乙二醇二（甲基）丙締酸醋、聚乙二醇二（甲基）丙締酸醋、四乙 二醇二（甲基）丙締酸醋、S乙二醇二（甲基）丙締酸醋、丙二醇二（甲基）丙締酸醋、己 二醇二（甲基）丙締酸醋、二（甲基）丙締酸锋、双酪A-二缩水甘油酸二（甲基）丙締酸 醋、双酪A-环氧乙烧改性二（甲基）丙締酸醋、氨化双酪A-二缩水甘油酸二（甲基）丙締 酸醋、氨化双酪A-环氧乙烧改性二（甲基）丙締酸醋、双酪F-二缩水甘油酸二（甲基）丙 締酸醋、双酪F-环氧乙烧改性二（甲基）丙締酸醋、氨化双酪F-二缩水甘油酸二（甲基） 丙締酸醋、氨化双酪F-环氧乙烧改性二（甲基）丙締酸醋、新戊二醇二缩水甘油酸二（甲 基）丙締酸醋、1，6-己二醇二缩水甘油酸二（甲基）丙締酸醋等环氧基（甲基）丙締酸醋、 通过多元醇和多元簇酸和/或其酸酢和（甲基）丙締酸进行醋化而得的聚醋二（甲基）丙 締酸醋、通过使多元醇、多元异氯酸醋及含有径基的（甲基）丙締酸醋进行反应而得的氨基 甲酸醋二（甲基）丙締酸醋等2官能（甲基）丙締酸系化合物，可兼作反应性稀释剂而并 用。
[0070] 至于成分似的多官能（甲基）丙締酸系化合物的使用量，相对于締丙基封端締 丙基醋低聚物（A) 100质量份，为5~50质量份。如果使用量小于5质量份，则表面硬度或 耐热性不足，如果超过50质量份，则柔软性或晓性会降低。
[00川 做聚合引发剂
[0072] 本发明的固化性组合物包含用于得到固化物的聚合引发剂值）。作为聚合引发剂， 可使用光聚合引发剂值1)、热聚合引发剂值2)。光聚合引发剂值1)与热聚合引发剂值2) 均可单独使用1种或两者并用。
[0073]作为光聚合引发剂值1)，可使用通过公知的紫外线照射，容易断裂产生2个自由 基的光裂解型和/或氨抽出型的公知引发剂。另外，可将它们混合使用。作为运些引发剂， 例如可举出二苯甲酬、苯甲酯基苯甲酸、4-苯基二苯甲酬、径基二苯甲酬、4, 4'-双（二乙基 氨基）二苯甲酬等二苯甲酬类、苯偶姻、苯偶姻乙基酸、苯偶姻异丙基酸、苯偶姻下基酸、苯 偶姻异下基酸等苯偶姻烷基酸类、4-苯氧基二氯苯乙酬、4-叔下基-二氯苯乙酬、4-叔下 基-S氯苯乙酬、二乙氧基苯乙酬、2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗嘟基苯基）-1-下酬等 苯乙酬类、嚷吨酬、2-氯嚷吨酬、2-甲基嚷吨酬、2, 4-二甲基嚷吨酬等嚷吨酬类、乙基蔥酿、 下基蔥酿等蔥酿类、2, 4, 6-S甲基苯甲酯基二苯基氧化麟等酷基氧化麟类、2, 2-二甲氧 基-1，2-二苯基乙烧-1-酬等苄基二甲基缩酬类、2-甲基-1-[4-(甲基硫基）苯基]-2-吗 嘟基丙烷-1-酬、2-苄基-2-二甲基氨基-l-(4-吗嘟基苯基）-1-下酬等a-氨基酬类、 2-径基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬、l-[4- (2-径基乙氧基）苯基]-2-径基-2-甲 基-丙烷-1-酬等a-径基酬类、9, 10-菲酿等。它们可单独使用或W2种W上的混合物的 方式使用。
[0074] 光聚合引发剂的配合量相对于締丙基封端締丙基醋低聚物（A) 100质量份，为 0. 1~10质量份。如果配合量小于0. 1质量份，则光固化性不足，如果超过10质量份，则耐 溶剂性或柔软性会降低，故不优选。
[00巧]另外，在在使用光聚合引