固化性组合物、透明耐热材料及其用图_4

文档序号:9307972阅读:来源:国知局
因其他配合物的种类、量等而改变,一般而言,相 对于本发明的固化性组合物中的全部自由基聚合性成分100质量份,优选为0. 01~2质量 份,更优选为0. 03~1. 7质量份,最优选为0. 05~1. 4质量份。如果脱模剂小于0. 01质 量份,则无法期待充分的效果,而如果超过2质量份时,则在经济上不优选。
[0099] 润滑剂无特别限定,可使用一般使用的润滑剂。其中,优选为金属皂系润滑剂、月旨 肪酸醋系润滑剂、脂肪族控系润滑剂等,特别优选为金属皂系润滑剂。作为金属皂系润滑 剂,例如可举出硬脂酸领、硬脂酸巧、硬脂酸锋、硬脂酸领、硬脂酸儀及硬脂酸侣等。它们可 W复合物的形式使用。
[0100] 作为着色剂,例如可举出蔥酿系、偶氮系、碳离子系、哇嘟系、酿亚胺系、說蓝系、献 花青系等的有机颜料、偶氮染料、硫化染料等的有机染料、铁黄、黄色氧化铁、锋黄、铭澄、钢 红、钻紫、钻蓝、钻绿、氧化铭、氧化铁、硫化锋、碳黑等无机颜料等。其配合量无特别限定。 阳101] 作为阻燃剂,例如可举出漠化环氧化合物、酸改性漠化环氧化合物、具有丙締酷基 的漠化环氧化合物、具有丙締酷基的酸改性漠化环氧化合物等的含有漠化合物、红憐、氧化 锡、錬系化合物、氨氧化错、偏棚酸领、氨氧化侣、氨氧化儀等无机系阻燃剂、憐酸锭化合物、 憐酸醋化合物、芳香族缩合憐酸醋、含面素缩合憐酸醋、含氮憐化合物、憐腊化合物等憐系 化合物等。
[0102] 作为阻燃剂的配合量,因其他配合物的种类、量等而改变,一般而言,相对于光学 材料用组合物中的全部自由基聚合性成分100质量份,优选为10~50质量份。如果阻燃 剂小于10质量份,则无法期待充分的难燃效果,而如果超过50质量份,则透明性会降低,故 不优选。 阳103] 作为无机填料,例如可举出硫酸领、铁酸领、氧化娃粉、微粉状氧化娃、结晶性二氧 化娃、无定形二氧化娃、滑石、粘±、碳酸儀、碳酸巧、氧化侣、氨氧化侣、云母粉、玻璃球、玻 璃纤维、碳纤维等。另外,作为有机填料的具体例,可举出丙締酸树脂、=聚氯胺树脂、苯乙 締树脂、聚硅氧烷树脂、娃橡胶、氣树脂等。运些无机填料或有机填料可使用1种或组合2 种W上使用,在不损及本发明的主旨的范围,相对于本发明的固化性组合物中的全部自由 基聚合性成分100质量份,可添加1~50质量份。
[0104] 根据需要,在不损及本发明的主旨的范围,可添加对苯二酪、对苯二酪单甲酸、叔 下基邻苯二酪、邻苯=酪、吩嚷嗦等阻聚剂、二氧化娃、石绵、化ben、膨润±、蒙脱±等增粘 剂、聚硅氧烷系、氣系、丙締酸系、高分子系等消泡剂和/或流平剂、咪挫系、嚷挫系、=挫系 的硅烷偶联剂等的密合性赋予剂等添加剂类。
[0105] 运些添加剂不限于上述具体例,在不阻碍本发明的目的或效果的范围内,可添加 各种物质。
[0106] 使本发明的固化性组合物进行固化的方法中,如果需要降低粘度,则可使用溶 剂。作为粘度调整可使用的溶剂,例如可举出甲苯、二甲苯等芳香族控类、乙酸甲醋、乙酸 乙醋、乙酸丙醋、乙酸下醋等乙酸醋类、丙酬、甲基乙基酬、甲基异下基酬等酬类、四氨巧喃、 1,4-二口恶焼等酸类、乙醇、正丙醇、异丙醇、下醇等醇类等。但是,之后需要除去溶剂,因此 优选通过可作为反应性粘度调整剂使用的成分(C)(多官能(甲基)丙締酸系化合物)来 调节粘度。 阳107] 通过施加光和/或热使本发明的固化性组合物固化,可得到透明性、耐热性优异 的膜或片及成型体材料。
[0108] 运里,膜通常指膜厚小于250ym的膜,片指厚度为250ymW上的片。
[0109] 在由本发明的固化性组合物制作光学用树脂膜及片时,只要可得到一定表面硬 度,可选择任何固化方法。为了得到一定W上的表面硬度,将固化性组合物涂布成膜形状 后,优选采用光固化及热固化方法或仅采用热固化方法。
[0110] 使固化性组合物固化时的条件等,无特别限定,优选涂布于PET(聚对苯二甲酸乙 二醋)膜或PEN(聚糞二甲酸乙二醋)膜等透明塑料膜、金属片或玻璃板上,流延后,实施光 固化及热固化,或者实施热固化。 阳111] 在光固化的情况下,一般为紫外线照射法,例如可W使用紫外线灯产生紫外线进 行照射。紫外线灯例如可举出金属面素灯、高压隶灯、低压隶灯、脉冲型氣灯、氣/隶混合 灯、低压杀菌灯、无电极灯、L邸灯等,均可使用。运些紫外线灯中,优选金属面素灯或高压隶 灯。照射条件因各自灯而异,但是照射曝光量优选为20~5000mJ/cm2左右。另外,紫外线 灯上优选装设楠圆型、抛物线型、扩散型等反射板,且装设作为冷却方式的热遮断滤镜等。 另外,为了促进固化,可预先加热至30~80°C,再照射紫外线。
[0112] 在热固化的情况下,加热方法无特别限定,可为热风烘箱、远红外线烘箱等均一性 优异的加热方法。固化溫度约100~200°C,优选为120~180°C。固化时间因固化方法而 异,若为热风烘箱,则为0. 5~5小时,若为远红外线烘箱,则优选为0. 5~60分钟。
[0113] 另外,使用光聚合引发剂的紫外线固化或使用有机过氧化物或偶氮化合物的热固 化是自由基反应,因此容易因氧阻碍反应。为了防止固化反应时的氧阻碍,在将固化性组合 物涂布于透明塑料膜、金属片或玻璃板上并流延后,实施光固化的前,优选在固化性组合物 上施予透明保护膜,使流延后的固化性组合物表面的氧浓度在1%W下。透明保护膜需要使 用表面无空孔,氧透射率小的膜,且可耐紫外线固化或热固化时产生的热的膜。例如可举出 PET(聚对苯二甲酸乙二醋)、PEN(聚糞二甲酸乙二醋)、PC(聚碳酸醋)、PP(聚丙締)、乙酸 纤维素(Acetate)树脂、丙締酸系树脂、聚氣乙締、聚酷胺、聚丙締酸醋、聚酸讽、环締控聚 合物(降冰片締树脂)等的膜,它们可单独使用或组合2种W上使用。但是必须可与固化后 的固化物剥离,因此运些透明保护膜表面可涂布聚硅氧烷树脂、氣树脂等施予易剥离处理。
[0114] 本发明的固化性组合物为液状,因此可使用公知的涂布装置,涂布、涂设等成规定 的形状或形态。作为涂布方式,例如可举出凹版涂布、漉涂布、逆漉涂布、刮刀涂布、口模涂 布、唇涂布、刮刀涂布、挤出涂布、斜狭缝涂布、线棒涂布、帘幕涂布、旋转涂布等。另外,可通 过使用注模成型法、光固化立体造型法(Stereolithography)等的公知成型方法,成型为 光学透镜、导光板、窗材、焊料飞散防止工具等。另外,涂布、涂设、成型时的固化性组合物的 优选的粘度范围,在常溫下为100~lOOOOOmPa?S的范围。
[0115] 对于将本发明的固化性组合物施加光和/或热使其固化得到的膜或片及成型体, 为了赋予功能性,可进行硬涂层、防污染涂层、抗反射涂层、导电性膜、阻气涂层等的表面加 工(二次加工)。另外,该膜、片及成型体,根据用途,也可使用光学用粘粘合剂、UV粘合剂、 光学透明两面胶带等,与其他构件层叠。运里所谓的其他构件是指玻璃、PET(聚对苯二甲 酸乙二醋)、PEN(聚糞二甲酸乙二醋)、PMMA(丙締酸树脂)、PC(聚碳酸醋)、环締控聚合物 等的透明膜、片,它们可为1种单层品或2种W上的不同材料的层叠体。 阳116] 实施例
[0117] W下举出合成例、实施例及比较例进一步说明本发明,但是本发明不限于运些实 施例。
[0118] 实施例1~4及比较例1~4所得的固化膜的诸物性及使用的材料的特性,通过 W下方法进行评价。
[0119] [铅笔硬度]
[0120] 依据JIS-K5600-5-4,将削成圆柱状的铅笔忍倾斜45度的角度,由上施加750g的 荷重,将被测定物的表面刻划5mm左右,确认有无伤痕,求得铅笔硬度作为表面硬度的指 标。 阳121][线膨胀系数的测定]
[0122] 线膨胀系数系使用SII NanoTechnology(股)公司制TMA/SS6100,W拉伸模式进 行测定。膜状试验片的厚度为200 ymX 4mm X 40mm(夹具间距离20mm),张力:30mN,在氮气 100血/min的气氛下,W升溫速度5°C /min升溫至200°C,求得50~150°C的平均热膨胀系 数(单位:Ppm/K)。
[0123][全光线透射率] 阳124] 对厚度0. 1mm的膜,依据JISK7361-1,使用日本电色工业(股)制的NDH-2000, 求得全光线透射率作为光学特性的指标。本说明书中,"高透明"是指全光线透射率为85% 社。 阳125][耐热变色性] 阳126] 将固化膜使用热风循环式干燥机,在220°C下加热处理2小时,算出该处理前后的 YI值变化量。YI值的测定依据ASTME313,使用日本电色工业(股)制的分光色彩计SD6000 测定。
[0127] AYI=(加热劣化后的膜的YI值)-(加热劣化前的膜的YI值)
[0128][交联助剂纯度]
[0129] 交联助剂纯度(源自交联助剂的杂质含量)通过气相色谱质谱仪(GC-M巧测定算 出。测定条件如下述。
[0130] 装置:HP6890Hewlett-PackardCompany制)、 阳 1;31]柱:DB-1MS(AgilentJ&W)、长度 30m、内径 0.32mm、膜厚 0.25ym、
[0132]GC条件:载体气体化、柱溫60 °C-320 °C、注入口溫度300 °C。 阳133][締丙基醋低聚物的数均分子量] 阳134] 在W下条件下测定。 阳1对使用设备:昭和电工(股)制GPC系统SIC-480II、 阳136]柱:昭和电工(股)制6口(:用管柱1(-801、1(-802、1(-802.5、 阳137] 检测器:昭和电工(股)制RI-201H、
[0138] 洗脱液:氯仿、 阳139]巧憶方法:将溶解于氯仿的试料100化导入控制在40°C的柱中,测定聚苯乙締换 算的数均分子量。
[0140]"締丙基醋低聚物(AEO)的合成" 阳141] 在带蒸馈装置的化S口烧瓶中,投入1,4-环己烧二甲酸二締丙基醋1625g、S径 甲基丙烷167g、二下基氧化锡0.813g,在氮气流下,在180°C下一边将生成的醇馈除,一边 加热。馈除的醇在成为约170g时,历时约4小时将反应系内慢慢减压至6. 6kPa,加速醇的 馈出速度。在几乎不会馈出馈出液的时刻,将反应系减压至0. 5kPa,再反应1小时后,将反 应物冷却。W下,将此所得的反应物作为"締丙基醋低聚物(AE0)"。WGPC测定的反应物 的数均分子量为2100。 阳 142]
阳143] 实施例1 :
[0144] 将相对于W合成例制造的締丙基封端締丙基醋低聚物(AE0) 100质量份,含有 締丙基的交联助剂为S締丙基异氯尿酸醋灯AIC、商品名;TAICR0S(注册商标)、EV0NIK DEGUSSA
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