Japan株式会社制）33质量份、分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物 为季戊四醇S及四丙締酸醋（阳TA、商品名；AR0NIX(注册商标）M-306、东亚合成株式会社 审IJ、季戊四醇S丙締酸醋含有率67质量％ )33质量份、光聚合引发剂为二苯基化4,6-S 甲氧基苯甲酯基）氧化麟灯P0、商品名：Lucirin TP0、BASFJapan株式会社制）0.8质 量份、热聚合引发剂为叔己基过氧化异丙基单碳酸醋（t-He巧1 peroxy isoprop^ monocarbonate) (PH-I、商品名：Pe;rhe巧1(注册商标）I、日油株式会社制）1. 6质量份混合 至均匀，调制成締丙基醋树脂组合物。对本配合中所用的交联助剂即=締丙基异氯尿酸醋 [分子量：249、(：12恥吨03]灯AIC)进行GC-MS测定，但是未检出杂质，分子内具有径基的多官 能（甲基）丙締酸系化合物的含量为13.4质量％。将该固化性组合物流延至0. 1mm厚的 PET膜上，进一步用0. 1mm厚的PET膜进行层叠。将该层叠膜用具有金属面素灯的UV照射 机，W峰值照度300mW/cm2、照射量800mJ/cm2的条件，照射UV，制作UV固化层合膜。进而在 空气气氛下的烘箱中，W 160°C热固化1小时后，冷却至室溫。使用C〇2激光加工装置（装 置名：VD7050、株式会社comax制），对层叠膜的两端部进行裁切加工，将PET膜从层叠膜的 两面剥离，得到将固化性组合物固化处理后的厚度约0.2mm的固化膜。 阳145]实施例2 :
[0146] 作为分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物，使季戊四醇S及四丙 締酸醋（PETA、季戊四醇S丙締酸醋含有率67质量％、商品名；AR0NIX(注册商标）M-306、 东亚合成株式会社制）的配合量为16质量份，且替代地使用=径甲基丙烷=丙締酸醋 灯MPTA，商品名；AR0NIXM-309、东亚合成株式会社制、S径甲基丙烷二丙締酸醋含有率小 于1质量％ ) 16质量份，除此之外W与实施例1同样的方式制作固化膜，评价其特性。本配 合中的源自交联助剂的杂质含量未检出，分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合 物含量为6. 7质量％。 阳147]实施例3 :
[0148] 作为含有締丙基的交联助剂，使用S締丙基氯尿酸醋（商品名：TAC;化药AKZ0株 式会社制）33质量份，除此W外W与实施例1同样的方式制作固化膜，评价其特性。对本配 合中的交联助剂即S締丙基氯尿酸醋[分子量：249、。化5吨03](TAC)进行GC-MS测定，杂 质含量为0. 2质量％，因此组合物中的杂质含量为0. 05质量％，分子内具有径基的多官能 (甲基）丙締酸系化合物含量为13. 4质量％。 阳149]实施例4 :
[0150]作为光聚合引发剂，使用二苯基化4,6-S甲氧基苯甲酯基）氧化麟（TP0、商品 名：LucirinTP0、BASFJapan株式会社制）0. 4质量份，作为热聚合引发剂，使用叔己基过氧 化异丙基单碳酸醋（PH-I、商品名：PerhexylI、日油株式会社制）3.3质量份，除此之外W与 实施例1同样的方式制作固化膜，评价其特性。对本配合所使用的交联助剂即=締丙基异 氯尿酸醋[分子量：249、Ci2HuN303] (TAIC)进行GC-MS测定，但是未检出杂质，分子内具有径 基的多官能（甲基）丙締酸系化合物的含量为13. 4质量％。 阳151]比较例1 : 阳152] 作为含有締丙基的交联助剂，替代地使用S締丙基异氯尿酸醋（商品名：TAIC;日 本化成株式会社制），除此之外W与实施例1同样的方式制作固化膜，评价其特性。对本配 合所使用的交联助剂即S締丙基异氯尿酸醋[分子量：249、C12H15N3O3](TAC)进行GC-MS测 定，杂质含量为0. 5质量％，因此组合物中的杂质含量为0. 1质量％，分子内具有径基的多 官能（甲基）丙締酸系化合物含量为13.4质量％。另外，对使用的=締丙基异氯尿酸醋 灯AIC)进行GC-MS测定，杂质中含有二締丙基异氯尿酸醋[分子量：251、C12H17N3O3]。
[0153] 比较例2 :
[0154] 作为含有締丙基的交联助剂，替代地使用比较例1所用的S締丙基异氯尿酸醋 (商品名：TAIC;日本化成株式会社制），除此W外W与实施例2同样的方式制作固化膜，评 价其特性。对本配合所使用的交联助剂即S締丙基异氯尿酸醋[分子量：249、Ci化5吨03] 灯AIC)进行GC-MS测定，杂质含量为0. 5质量％，因此组合物中的杂质含量为0. 1质量％， 分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物含量为6.7质量％。
[0155] 比较例3 : 阳156] 使用S径甲基丙烷S丙締酸醋灯MPTA，商品名；AR0NIX M-309、东亚合成株式会社 审|J、=径甲基丙烷二丙締酸醋含有率小于1质量％ )替代分子内具有径基的多官能（甲基） 丙締酸系化合物PETA，除此之外W与实施例1同样的方式制作固化膜，评价其特性。本配合 中源自交联助剂的杂质含量为检测极限w下，分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系 化合物含量小于1质量％。 阳157] 比较例4 :
[0158] 未使用含有締丙基的交联助剂，且使S径甲基丙烷S丙締酸醋（TMPTA，商品名； AR0NIXM-309、东亚合成株式会社制、S径甲基丙烷二丙締酸醋含有率小于1质量％)为25 质量份，除此之外W与比较例3同样的方式制作固化膜，评价其特性。本配合中源自交联助 剂的杂质含量为0质量％，分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物含量小于1 质量％。
[0159] 上述实施例1~4及比较例1~4中使用的固化性组合物的组成及运些的固化膜 的评价结果如表1所示。 阳160][表U[0161]
阳162] 由实施例1~4与比较例1~4的比较可知，通过配合含有締丙基的交联助剂及 分子内具有径基的多官能（甲基）丙締酸系化合物，不会使全光线透射率降低，且提高表面 硬度，降低线膨胀系数，且改善耐热变色性。另外，由实施例1及比较例1、实施例2及比较 例2的比较可知，源自交联助剂的杂质含量对耐热变色性的影响大。 阳163] 产业上的可利用性
[0164] 本发明的固化性组合物通过聚合固化，可得到表面硬度高，线膨胀系数小，耐热性 优异的适用于光学用途的透明的成型体，因此可用于光学膜、光学片、光波导、光学透镜、光 学用密封剂、光学用粘合剂、导光板等光学用途，可作为用于各种电气?电子设备或光学设 备，例如便携式设备、家电设备、控制设备等的光学层叠体片使用。例如可作为移动电话、游 戏机、便携式设备（智能手机、平板PC等）、汽车导航系统、数码相机、表、计算器、电视、个人 电脑等中的液晶显示器化CD)、触控面板用的光学用膜（前面板等）、配件用保护片、透镜保 护片、装饰膜、飞散防止膜、装饰飞散防止膜、按押开关（或操作盘）、膜开关、传感器开关、 触控传感器等的膜或片状构件使用。
[0165]由本发明的固化性组合物得到的光学膜、光学片，因具有高的表面硬度与优异的 透明性，因此特别适用于智能手机、平板PC等的液晶保护用膜、片或装饰?飞散防止膜、保 护机器本体的箱子、覆盖物、保护套、夹套等所使用的透明构件。 阳166]另外，发挥締丙基醋树脂的耐热性，可作为焊料回焊炉、电炉、红外线加热炉、热风 干燥机等需在高溫，且需透明性的构件使用。例如可用于观察内部用的窗材或焊料飞散防 止工具等。
【主权项】
1. 一种固化性组合物，其特征在于，相对于烯丙基封端烯丙基酯低聚物（A) 100质量 份，含有具有烯丙基的交联助剂（B)0. 5~100质量份、多官能（甲基）丙烯酸系化合物 (C) 5~50质量份、且作为聚合引发剂（D)含有0. 1~10质量份的比例的光聚合引发剂 (D1)和/或0. 1~10质量份的比例的热聚合引发剂（D2)，所述烯丙基封端烯丙基酯低聚 物（A)含有具有通式（1)所示的基团作为端基、且具有通式（2)所示的结构作为结构单元 的成分，式（1)中，R表示氢原子或甲基，A1表示源自二羧酸的具有脂环式结构和/或芳香环结 构的1种以上的有机残某，式（2)中，A2表示源自二羧酸的具有脂环式结构和/或芳香环结构的1种以上的有机 残基，X表示衍生自多元醇的1种以上的有机残基，其中通过X经由酯键可以形成以上述通 式（1)所示的基团作为端基、以上述通式（2)所示的结构作为结构单元的分支结构， 所述含有烯丙基的交联助剂（B)为分子内具有3个以上的烯丙基的化合物，源自交联 助剂（B)的杂质在固化性组合物中的含量小于0.1质量％，所述多官能（甲基）丙烯酸系 化合物（C)含有分子内具有羟基的多官能（甲基）丙烯酸系化合物（C1)，且在固化性组合 物中以0. 5~30质量％的比例含有所述分子内具有羟基的多官能（甲基）丙烯酸系化合 物（C1)。2. 根据权利要求1所述的固化性组合物，所述交联助剂（B)为三烯丙基异氰尿酸酯即 TAIC及三烯丙基氰尿酸酯即TAC中的至少1种。3. 根据权利要求1或2所述的固化性组合物，所述含有羟基的多官能（甲基）丙烯酸 系化合物（C1)是具有3个以上（甲基）丙烯酰氧基的（甲基）丙烯酸酯单体或其低聚物。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的固化性组合物，源自所述交联助剂（B)的杂质 含有分子内具有2个以下的烯丙基的化合物。5. -种透明耐热材料，是对权利要求1~4中任一项所述的固化性组合物施加光和/ 或热使其固化而成的。6. -种光学膜、光学片、光波导、光学透镜、光学用密封剂、光学用粘合剂、导光板、窗材 或焊料飞散防止工具，使用了权利要求5所述的透明耐热材料。
【专利摘要】本发明提供一种固化性组成物，相对于烯丙基封端烯丙酯低聚物(A)100质量份，具有烯丙基的交联助剂(B)0.5～100质量份、多官能(甲基)丙烯酸系化合物(C)5～50质量份、且作为聚合引发剂(D)含有0.1～10质量份的比例的光聚合引发剂(D1)和/或0.1～10质量份的比例的热聚合引发剂(D2)，源自交联助剂(B)的杂质在固化性组合物中的含量小于0.1质量％，且分子内具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸系化合物(C1)在固化性组合物中的含量为0.5～30质量％。通过使本发明的固化性组成物聚合固化，可得到具有光学用途所要求的透明性，表面硬度高，耐热性及耐热变色性优异，且线膨胀率低的膜或片材料。
【IPC分类】C08F263/08, C08F218/16
【公开号】CN105026444
【申请号】CN201480010954
【发明人】井上浩文, 向林美代
【申请人】昭和电工株式会社
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年2月27日
【公告号】WO2014133052A1