固化性组合物、透明耐热材料及其用图_3

文档序号:9307972阅读:来源:国知局
发剂通过紫外线进行聚合固化的情况下,为了提高聚合 速度,根据需要可并用光敏化剂。作为W运种目的使用的敏化剂,例如可举出巧、巧、2, 4-二 乙基嚷吨酬、2, 4-二甲基嚷吨酬、2, 4-二氯嚷吨酬、吩嚷嗦等。至于并用敏化剂时的使用 量,相对于光聚合引发剂100质量份,优选为0. 1~100质量份的范围。
[0076] 热聚合引发剂值2)可使用公知有机过氧化物或偶氮化合物。作为有机过氧化物, 例如可举出二酷基过氧化物系[过氧化二苯甲酯、过氧化月桂酷基等]、二烷基过氧化物系 [二叔下基过氧化物、过氧化二异丙苯等];过氧醋系[叔下基过氧基苯甲酸醋、叔下基过 氧基-2-乙基己酸醋、叔己基过氧基异丙基单碳酸醋等];酬过氧化物系[甲基乙基酬过氧 化物、环己酬过氧化物等];过氧二碳酸醋系[双(4-叔下基环己基)过氧基二碳酸醋、二 异丙基过氧基二碳酸醋等];过氧单碳酸醋系[叔下基过氧异丙基碳酸醋等];过氧缩酬系 [1,1-双(叔下基过氧基)3, 3,5-S甲基环己烧、2, 2-双(叔下基过氧基)辛烧等];及它 们的2种W上的混合物。它们中,优选为过氧醋系有机过氧化物。
[0077] 作为偶氮化合物,例如可举出2, 2' -偶氮双异下腊、2, 2' -偶氮双异戊腊、二甲 基-2, 2' -偶氮双异下酸醋等的偶氮系化合物。
[0078] 运些热聚合引发剂可单独使用或W2种W上的混合物的方式使用。热聚合引发剂 的配合量相对于締丙基封端締丙基醋低聚物(A) 100质量份,为0. 1~10质量份。如果配 合量小于0. 1质量份,则有时热固化性不足。另一方面,如果超过10质量份,则耐溶剂性或 柔软性会降低,故不优选。 阳0巧][反应性单体]
[0080] 出于控制固化反应速度、粘度调整(操作性改善)、提高交联密度、附加功能等目 的,本发明的固化性组合物中可添加反应性单体(反应性稀释剂)。反应性单体并无特别限 定,可使用各种反应性单体,但是为了与締丙基醋低聚物反应,优选为具有乙締基、締丙基 等自由基聚合性碳-碳双键的单体。例如可举出不饱和脂肪酸醋、芳香族乙締基化合物、饱 和脂肪酸或芳香族簇酸的乙締醋及其衍生物、交联性多官能单体等。其中,如果使用交联性 多官能性单体,则可控制固化物的交联密度。运些反应性单体的优选具体例如下述。
[0081] 作为不饱和脂肪酸醋,例如可举出(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲 基)丙締酸下醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基)丙締酸辛醋、(甲基)丙締酸十二 烷基醋、(甲基)丙締酸十八烷基醋、(甲基)丙締酸环己醋及(甲基)丙締酸甲基环己醋 等(甲基)丙締酸烷基醋;(甲基)丙締酸苯醋、(甲基)丙締酸节醋、(甲基)丙締酸1-糞 醋、(甲基)丙締酸氣苯醋、(甲基)丙締酸氯苯醋、(甲基)丙締酸氯基苯醋、(甲基)丙 締酸甲氧基苯醋及(甲基)丙締酸联苯醋等丙締芳香族醋;(甲基)丙締酸氣甲醋及(甲 基)丙締酸氯甲醋等(甲基)丙締酸面烷基醋;(甲基)丙締酸缩水甘油醋、烷基氨基(甲 基)丙締酸醋及a-氯基丙締酸醋等。
[0082] 作为芳香族乙締基化合物,例如可举出苯乙締、a-甲基苯乙締、氯苯乙締、苯乙締 横酸、4-径基苯乙締及乙締基甲苯等。
[0083] 作为饱和脂肪酸或芳香族簇酸的乙締基醋及其衍生物,例如可举出乙酸乙締醋、 丙酸乙締醋及苯甲酸乙締醋等。
[0084] 作为交联性多官能单体,例如可举出乙二醇二(甲基)丙締酸醋、二乙二醇二(甲 基)丙締酸醋、S乙二醇二(甲基)丙締酸醋、四乙二醇二(甲基)丙締酸醋、S丙二醇二 (甲基)丙締酸醋、1,3-下二醇二(甲基)丙締酸醋、1,4-下二醇二(甲基)丙締酸醋、 1,5-戊二醇二(甲基)丙締酸醋、1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、新戊醇二(甲基)丙 締酸醋、寡聚醋二(甲基)丙締酸醋、聚下二締二(甲基)丙締酸醋、2,2-双(4-(甲基)丙 締酷氧基苯基)丙烷及2,2-双(4-?-(甲基)丙締酷氧基聚乙氧基)苯基)丙烷等的二 (甲基)丙締酸醋;苯二甲酸二締丙基醋、间苯二甲酸二締丙基醋、间苯二甲酸二甲基締丙 基醋、对苯二甲酸二締丙基醋、偏苯S甲酸S締丙基醋、2, 6-糞二甲酸二締丙基醋、1,5-糞 二甲酸二締丙基醋、1,4-二甲苯二甲酸締丙基醋及4, 4' -二苯基二甲酸二締丙基醋等芳 香族簇酸二締丙基醋类;1,4-环己烧二甲酸二締丙基醋、1,2-环己烧二甲酸二締丙基醋、 1,3-环己烧二甲酸二締丙基醋及二乙締基苯等的2官能交联性单体;=径甲基乙烧=(甲 基)丙締酸醋、=径甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、季戊四醇=(甲基)丙締酸醋、=(甲 基)締丙基异氯尿酸醋、=(甲基)締丙基氯尿酸醋、=締丙基偏苯=酸醋及二締丙基氯菌 酸醋等的3官能交联性单体;W及季戊四醇四(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇四(甲基)丙 締酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋等4官能W上的 交联性单体等。
[00化]对于二季戊四醇二(甲基)丙締酸醋、=径甲基丙烷二(甲基)丙締酸醋、二环戊 基二亚甲基二丙締酸醋、5-乙基-2-(2-径基-1,1-二甲基乙基)-5-(径基甲基)-1,3-二 氧杂二丙締酸醋、新戊二醇二丙締酸醋、1,6-己二醇二丙締酸醋、1,3-下二醇二丙締酸醋、 1,4-下二醇二丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、二乙二醇二丙締酸醋、聚乙二醇二丙 締酸醋、四乙二醇二丙締酸醋、S乙二醇二丙締酸醋、丙二醇二(甲基)丙締酸醋、己二醇二 (甲基)丙締酸醋、二丙締酸锋、双酪A-二缩水甘油酸二丙締酸醋、双酪A-环氧乙烧改性二 丙締酸醋、氨化双酪A-二缩水甘油酸二丙締酸醋、氨化双酪A-环氧乙烧改性二丙締酸醋、 双酪F-二缩水甘油酸二丙締酸醋、双酪F-环氧乙烧改性二丙締酸醋、氨化双酪F-二缩水 甘油酸二丙締酸醋、氨化双酪F-环氧乙烧改性二丙締酸醋、新戊二醇二缩水甘油酸二丙締 酸醋、1,6-己二醇二缩水甘油酸二丙締酸醋等环氧基丙締酸醋、通过多元醇和多元簇酸和 /或其酸酢和丙締酸进行醋化而得的聚醋二丙締酸醋、使多元醇、多元异氯酸醋及含有径基 的丙締酸醋进行反应而得的氨基甲酸醋二丙締酸醋等2官能(甲基)丙締酸系化合物,它 们可兼作反应性稀释剂而并用。
[0086] 上述反应性单体可单独使用1种或混合或组合2种W上使用。运些反应性单体的 使用量并无特别限定,相对于締丙基醋低聚物(A) 100质量份,优选为1~1000质量份,更 优选为2~500质量份,特别优选为5~100质量份。如果反应性单体的使用量小于1质 量份,则显示粘度降低等的效果不足。另外,如果使用量超过1000质量份,则有时无法显示 締丙基醋树脂本身优异的透明性,或源自締丙基醋树脂的机械强度会降低的情形。另外,如 果使用多官能性单体作为反应性单体,则交联密度降低,耐热性不足,故优选根据所要求的 耐热性的水平,对种类、使用量进行调整。
[0087][自由基反应性的树脂成分]
[0088] 本发明中可使用的固化性组合物,出于改良诸物性的目的,可含有自由基反应性 的树脂成分。作为自由基反应性的树脂成分,例如可举出不饱和聚醋树脂、乙締基醋树脂 等。
[0089] 不饱和聚醋树脂是将多元醇与不饱和多元酸(及根据需要,饱和多元酸)的醋化 反应而产生的缩合生成物,根据需要溶解于苯乙締等的聚合性不饱和化合物的树脂,例如 可举出"聚醋树脂操作手册"日刊工业新闻社,1988年发行,第16页~第18页及第29页~ 第37页等所记载的树脂。该不饱和聚醋树脂可通过公知方法制造。
[0090] 乙締基醋树脂也称为环氧基(甲基)丙締酸醋,一般是指环氧树脂所代表的具有 环氧基的化合物与(甲基)丙締酸等具有聚合性不饱和基团的簇基化合物的簇基,通过开 环反应所生成的具有聚合性不饱和基的树脂、或具有簇基的化合物与缩水甘油基(甲基) 丙締酸醋等分子内具有环氧基的聚合性不饱和化合物的环氧基,通过开环反应所生成的具 有聚合性不饱和基团的树脂。详细而言,如"聚醋树脂操作手册"日刊工业新闻社,1988年 发行,第336页~第357页等所记载,可通过公知方法来制造。
[0091] 作为成为乙締基醋树脂的原料的环氧树脂,例如可举出双酪A二缩水甘油酸及其 高分子量同系物、双酪A环氧烧加成物的缩水甘油酸、双酪F二缩水甘油酸及其高分子量同 系物、双酪F环氧烧加成物的缩水甘油酸、酪醒清漆型聚缩水甘油酸类等。
[0092] 上述自由基反应性的树脂成分,可单独使用1种或混合或组合2种W上使用。运 些自由基反应性的树脂成分的使用量无特别限定,相对于締丙基醋低聚物(A) 100质量份, 优选为1~1000质量份,更优选为2~500质量份,特别优选为5~100质量份。如果反 应性单体的使用量小于1质量份,则自由基反应性的树脂成分带来的机械强度提高等效果 较小,有时操作性或成形性变差。另外,如果使用量超过1000质量份,则有时不会显示締丙 基醋树脂本身的耐热性。
[0093] 本发明的固化性组合物,在不妨碍本发明的效果的范围内,出于改良硬度、强度、 成型性、耐久性、耐水性的目的,可使用紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、润滑剂、着色剂、 阻燃剂、无机填料、有机填料、阻聚剂、增粘剂、消泡剂、流平剂、密合性赋予剂等的公知惯用 的各种添加剂。特别优选不会阻碍光线透射率的添加剂。
[0094] 作为紫外线吸收剂的具体例,可举出2-(2'-径基-叔下基苯基)苯并S挫等S挫 类、2, 4-二径基二苯甲酬等二苯甲酬类、4-叔下基苯基水扬酸醋等水扬酸醋类。
[0095] 紫外线吸收剂的配合量因其他配合物的种类、量等而改变,一般而言,相对于本发 明的固化性组合物中的全部自由基聚合性成分100质量份,优选为0. 01~2质量份,更优 选为0. 03~1. 7质量份,最优选为0. 05~1. 4质量份。如果紫外线吸收剂小于0. 01质量 份,则无法期待充分的效果,而如果超过2质量份,则在经济上不优选。
[0096] 作为抗氧化剂,例如可举出2, 6-二叔下基-4-甲基苯酪、四[亚甲 基-3-(3',5' -二叔下基-4-径基苯基)丙酸醋]甲烧等的酪系、二月桂基-3,3' -硫二 丙酸醋等的硫系、S壬基苯基亚憐酸醋等憐系的抗氧化剂、双-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-赃晚 基)癸二酸醋等受阻胺类等。
[0097] 抗氧化剂的配合量因其他配合物的种类、量等而改变,一般而言,相对于本发明的 固化性组合物中的全部自由基聚合性成分100质量份,优选为0. 01~5质量份,更优选为 0. 05~4质量份,最优选为1~3质量份。如果抗氧化剂小于0. 01质量份,则无法期待充 分的效果,而如果超过5质量份,则在经济上不优选。
[0098] 作为脱模剂,例如可举出硬脂酸、硬脂酸下醋、硬脂酸锋、硬脂酷胺、氣系化合物 类、聚硅氧烷化合物类等。脱模剂的配合量
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