[0036] 在本发明实施例和对比例中为了得到在不同环氧当量条件下各组分的重量，按照 式I和式II计算：
[0037] A = {(aX-bY-cZ) / (X+Y+Z)} -d 式 I
[0038] B = X+Y+Z 式 II
[0039] 式I和式II中，X :基础树脂的重量；Y :双酚A的重量；Z :对叔丁基苯酚的重量 (当为0时即不添加对叔丁基苯酚，所合成固体树脂为该当量下的常规粘度即为该方法的 粘度上限，可根据所需粘度调节）；A :固体树脂目标环氧值；B :总投料量；a :基础树脂环氧 值；b :双酚A可以反应羟基值；c :对叔丁基苯酚可以反应羟基值；d :经验因子，是由生产工 艺及设备条件多方面决定的。经验因子的取值与反应釜的大小、升温速率、反应终温成正比 关系，一般取值为30~80。
[0040] 具体的，在本发明的实施例中，d的获取方法为：
[0041] 首先在d = 0的理想情况下计算各组分重量，在氮封条件下，将E51和双酚A在反 应釜中采用搅拌方式混合，升温至熔融温度120°C，使E51和双酚A完全熔融，得到熔融物 料；将所得到的熔融物料与添加剂对叔丁基苯酚和催化剂乙基三苯基碘化膦混合，以1°C / min的速度升温至反应终温175°C进行反应，控制温度在175±5°C，反应90min后冷却得到 改性固体环氧树脂，并进行不少于20次的重复性实验。按照本领域技术人员所熟知的技术 手段测试所得改性环氧树脂的实际环氧值，实际环氧值与目标环氧值差值的平均值，即为 该合成条件下的经验因子，本发明中实施例均在相同的实验室条件下进行，反应釜体积1L， 升温速率1°C /min，反应终温175°C，以此得出d值为60。
[0042] 本发明提供的方法还可以用来制备设定环氧当量和运动粘度的固体环氧树脂，可 依据某一限定的环氧当量条件下，实施例所得环氧树脂运动粘度值设定中间值为设定运动 粘度值。所投添加剂的添加量设定在实施例对叔丁基苯酚的添加量两者添加量中值，根据 测试结果进一步优化添加剂的添加量，即可得到符合设定的环氧值、运动粘度指标的固体 环氧树脂。
[0043] 为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的固体环氧树脂的改性方 法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0044] 本发明的实施例和对比例中，添加剂均采用对叔丁基苯酚（阿拉丁，对叔丁基苯 酚含量彡99% )、基础树脂选用E51(扬农YN1828，185.4g/eq)、双酚A(韩国锦湖化工，双 酚A含量多99. 91 % )、催化剂选用乙基三苯基碘化膦（安耐吉利化学，乙基三苯基碘化膦 含量彡98· 0% )
[0045] 实施例1 :
[0046] 设定目标环氧值为21 lOmmol/kg的环氧树脂，对叔丁基苯酚加入量占基础树脂、 双酚A、添加剂和催化剂总质量的1. 5%，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘 化膦的加入质量为 I. 1553kg、0. 3222kg、0. 225kg 和 450kg。
[0047] 在氮封条件下，将E51和双酚A在反应釜中采用搅拌方式混合，升温至熔融温度 120°C，使E51和双酚A完全熔融，得到熔融物料；
[0048] 将所得到的熔融物料与添加剂对叔丁基苯酚和催化剂乙基三苯基碘化膦混合，以 1°(：/11^11的速度升温至反应终温175°(：进行反应，控制温度在175±5°(：，反应9〇1^11后冷却 得到改性固体环氧树脂。
[0049] 实施例2 :
[0050] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 1520kg、0. 3030kg、0. 045kg和450kg。
[0051] 实施例3:
[0052] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为1510mmol/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 I. 〇918kg、0. 3857kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0053] 实施例4 :
[0054] 采用实施例3的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0884kg、0. 3666kg、0. 045kg和450kg。
[0055] 实施例5 :
[0056] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为1510mmol/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 I. 〇738kg、0. 4037kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0057] 实施例6 :
[0058] 采用实施例5的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0704kg、0. 3846kg、0. 045kg和450kg。
[0059] 实施例7 :
[0060] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为I lOOmmol/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 I. 〇484kg、0. 4291kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0061] 实施例8:
[0062] 采用实施例7的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0450kg、0. 4100kg、0. 045kg和450kg。
[0063] 实施例9 :
[0064] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为770mm〇l/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 I. 〇134kg、0. 4641kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0065] 实施例10 :
[0066] 采用实施例9的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0101kg、0. 4449kg、0. 045kg和450kg。
[0067] 实施例11 :
[0068] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为710mm〇l/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 I. 〇〇71kg、0. 4704kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0069] 实施例12 :
[0070] 采用实施例11的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0037kg、0. 4513kg、0. 045kg和450kg。
[0071] 实施例13 :
[0072] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为630mmol/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 〇· 9986kg、0. 4789kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0073] 实施例14 :
[0074] 采用实施例13的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为0. 9986kg、0. 4789kg、0. 045kg和450kg。
[0075] 实施例15 :
[0076] 采用实施例1的方法得到改性固体环