活性能量射线固化型树脂组合物、含有其的底涂用涂布剂及成型体的制作方法_4

文档序号:9354425阅读:来源:国知局
围。当单独使用 氟系添加剂时,优选处于0. 01~1. 0质量份的范围,当单独使用纤维素系添加剂时,优选处 于0. 5~5. 0质量份的范围。
[0058] 本发明的活性能量射线固化型树脂组合物可以进一步含有光敏剂、紫外线吸收 剂、抗氧化剂、硅系添加剂、流变控制剂、脱泡剂、抗静电剂、防雾剂等各种添加剂。对于它们 的添加量,可以在充分发挥添加剂的效果并且不阻碍固化的范围内使用。
[0059] 本发明的活性能量射线固化型树脂组合物可适合用作金属蒸镀用活性能量射线 固化型底涂用涂布剂。具体而言,用于在基体上形成金属蒸镀层时的底涂层。以下,对于将 本发明的活性能量固化型树脂组合物作为在基材上形成金属蒸镀层时的底涂层使用时的 各种条件等进行详细说明。
[0060] 在形成前述底涂层时,经由喷涂等方法,将本发明的活性能量射线固化型树脂组 合物涂覆于基材上。此时的涂覆量优选为使固化后的膜厚成为5~60 μm的范围,更优选 成为10~40 μ m的范围。从粘接效果的体现与涂膜的固化性体现的观点来看,使固化涂膜 的膜厚设为上述范围内是优选的。
[0061 ] 通过上述方法将活性能量射线固化型树脂组合物涂覆于基材上之后,出于使树脂 组合物中的有机溶剂挥发的目的,在50~150°C的范围的温度条件下进行5~25分钟预 热。
[0062] 上述预热工序结束后,照射活性能量射线使树脂组合物固化,形成前述底涂层。本 发明使用的活性能量射线例如可列举出紫外线、电子射线。当通过紫外线使其固化时,作为 光源可以使用具有氙气灯、高压汞灯、金属卤化物灯的紫外线照射装置,根据需要对光量、 光源的配置等进行调节。本发明中,优选以使紫外线的累积光量为50~5000mJ/cm 2的方 式进行照射,更优选以使累积光量为500~2000mJ/cm2的方式进行照射。
[0063] 如上所述,对设有本发明的底涂层的基材,在其上设置金属蒸镀层,在其上进一步 设置面漆层等。此时优选金属蒸镀层的膜厚处于30nm~3 μπι的范围,面漆层固化后的膜 厚处于3~40 μπι的范围。作为如此得到的成型体,可列举出汽车反射镜等。通过将本发 明的活性能量射线固化型树脂组合物作为金属蒸镀层的底涂层使用,由此可以得到该金属 层的金属光泽、对基材的密合性、以及耐热性优异的成型体。另外,本发明的活性能量射线 固化型树脂组合物还具有储存稳定性优异的特征。
[0064] 实施例
[0065] 以下列举具体的合成例、实施例来更详细地说明本发明。以下,在没有特别说明的 情况下,"份"" % "为质量基准。
[0066] [质均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)的测定方法]
[0067] 质均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)来 进行测定。
[0068] 测定装置:东曹株式会社制造 HLC-8220GPC
[0069] 柱:东曹株式会社制造 TSK-GUARDCOLUMN SuperHZ-L+东曹株式会社制造 TSK-GEL SuperHZM-MX 4
[0070] 检测器:RI (差示折射计)
[0071] 数据处理:东曹株式会社制造 Multi Station GPC-8020modelII
[0072] 测定条件:柱温 40 °C
[0073] 溶剂 四氢呋喃
[0074] 流速 0· 35ml/ 分钟
[0075] 标准:单分散聚苯乙烯
[0076] 试样:将以树脂固体成分换算计为0. 2质量%的四氢呋喃溶液用微滤器进行过滤 而得到的试样(100 μ 1)
[0077] 合成例1
[0078] 向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管、倾析器的烧瓶中,加入亚麻子油840份、大豆 油420份、苯甲酸208份、季戊四醇525份、二乙二醇88份、苯二甲酸酐843份、二甲苯85 份以及有机钛化合物〇. 5份,向烧瓶内吹入干燥氮气,边搅拌边加热至230~250°C,进行脱 水缩合反应。当酸值变为10. 0mgK0H/g时,使反应停止,冷却至150°C后,滴加混合溶剂(二 甲苯/甲苯=50/50 (质量比)),稀释至固体成分60%。其结果,得到数均分子量4200、质 均分子量109000、羟基值85、酸值10. 0的油度45的醇酸树脂(Al)。
[0079] 合成例2
[0080] 向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管、倾析器的烧瓶中,加入亚麻子油616份、大豆 油脂肪酸299份、对叔苯甲酸53份、季戊四醇211份、二丙二醇38份、甘油153份、苯二甲 酸酐563份、二甲苯71份以及有机钛化合物0. 4份,向烧瓶内吹入干燥氮气,边搅拌边加热 至230~250°C,进行脱水缩合反应。当酸值变为8. 3mgK0H/g时,使反应停止,冷却至150°C 后,滴加混合溶剂(二甲苯/甲苯=50/50(质量比)),稀释至固体成分60%。其结果,得 到数均分子量3400、质均分子量90000、羟基值108、酸值8. 3的油度50的醇酸树脂(A2)。
[0081] 合成例3
[0082] 向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管、倾析器的烧瓶中,加入亚麻子油1149份、红 花油391份、苯甲酸12份、季戊四醇450份、二丙二醇91份、苯二甲酸酐664份、间苯二甲 酸149份、二甲苯71份以及有机钛化合物0. 4份,向烧瓶内吹入干燥氮气,边搅拌边加热至 230~250°C,进行脱水缩合反应。当酸值变为8. 9mgK0H/g时,使反应停止,冷却至150°C 后,滴加混合溶剂(二甲苯/甲苯=50/50(质量比)),稀释至固体成分60%。其结果,得 到数均分子量3900、质均分子量78000、羟基值81、酸值8. 9的油度55的醇酸树脂(A3)。
[0083] 比较用树脂:丙烯酸类树脂(X)
[0084] 使用"acrydic 56-393-BA"(DIC株式会社制造、单体混合物100份中苯乙烯20 份、玻璃化转变温度:5°C )。将其设为丙烯酸类树脂(X)。
[0085] 比较用醇酸树脂(Yl)的合成
[0086] 向具有搅拌棒、温度传感器、冷凝器的烧瓶中,加入亚麻子油1104份、苯甲酸470 份、季戊四醇605份、苯二甲酸酐740份、二甲苯85份以及有机钛化合物0. 4份,向烧瓶内 吹入干燥氮气,边搅拌边加热至220~240°C,进行脱水缩合反应。当酸值变为2. 6mgK0H/g 时,使反应停止,冷却至150°C后,滴加混合溶剂(二甲苯/甲苯=50/50(质量比)),稀释 至固体成分60%。其结果,得到数均分子量3600、质均分子量52000、羟基值84、酸值2. 6 的油度40的醇酸树脂。将其设为醇酸树脂(Yl)。
[0087] 比较用醇酸树脂(Y2)
[0088] 向具有搅拌棒、温度传感器、冷凝器的烧瓶中,加入大豆油1120份、新戊二醇200 份、三羟甲基丙烷460份、苯二甲酸酐1210份、二甲苯85份以及有机钛化合物0.4份, 向烧瓶内吹入干燥氮气,边搅拌边加热至220~240°C,进行脱水缩合反应。当酸值变为 41mgK0H/g时,使反应停止,冷却至150°C后,滴加混合溶剂(二甲苯/甲苯=50/50(质量 比)),稀释至固体成分60%。其结果,得到数均分子量3600、质均分子量39000、羟基值20、 酸值41的油度40的醇酸树脂。将其设为醇酸树脂(Y2)。
[0089] 比较例用醇酸树脂(Y3)
[0090] 向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管、倾析器的烧瓶中,加入大豆油1412份、新戊 二醇259份、三羟甲基丙烷445. 6份、己二酸276份、苯二甲酸酐559份、二甲苯90份以及 有机钛化合物0. 3份,向烧瓶内吹入干燥氮气,边搅拌边加热至220~240°C,进行脱水缩合 反应。当酸值变为8mgK0H/g以下时,使反应停止,冷却至150°C后,滴加甲苯和醋酸乙酯,稀 释至固体成分50%。其结果,得到数均分子量3800、质均分子量310000、羟基值78、酸值8 的油度50的醇酸树脂。将其设为醇酸树脂(Y3)。
[0091] 比较例用醇酸树脂(Y4)的合成
[0092] 向具有搅拌棒、温度传感器、精馏管、倾析器的烧瓶中,加入亚麻子油1269份、季 戊四醇593份、苯二甲酸酐880g、二甲苯60份以及有机钛化合物0. 3份,向烧瓶内吹入干燥 氮气,边搅拌边加热至220~240°C,进行脱水缩合反应。当酸值变为5. lmgKOH/g以下时, 使反应停止,冷却至150°C后,滴加甲苯和醋酸乙酯,稀释至固体成分50%。其结果,得到数 均分子量3800、质均分子量303000、羟基值41、
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