酸值5. 1的油度45的醇酸树脂。将其设为 醇酸树脂（Y4)。
[0093] 活性能量射线固化型树脂组合物的制备
[0094] 以表1所示的固体成分比率（质量比）混合醇酸树脂（A)、具有（甲基）丙烯酰基 的化合物（B)、根据需要使用的胺化合物、光聚合引发剂（C)、表面调节剂、和溶剂，调制出 液态的树脂组合物。
[0095] 需要说明的是，关于比较例3,以表1所示的塗料组合物的固体成分质量比混合 后，缓缓加入离子交换水直至使固体成分30%为止，进行相转化乳化，调制出液态的组合 物。
[0096] KAYARAD TMPTA :三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（日本化药株式会社制造）
[0097] ARONIX M-305 :季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物（东亚合成 株式会社制造）
[0098] NK-ESTER APG-200 :三丙二醇二丙烯酸酯（新中村化学工业制）
[0099] AR0NIXM-5300 : ω -羧基-聚己内酯（n~2)单丙烯酸酯（东亚合成株式会社制 造）
[0100] CYMEL 303 :三聚氛胺树脂（Nihon Cytec Industries Inc.制造）
[0101] CYMEL 307 :三聚氛胺树脂（Nihon Cytec Industries Inc.制造）
[0102] IRGACURE 651 :光聚合引发剂（BASF CO. ,LTD.制造）
[0103] KAYA⑶RE DETX-S :光聚合引发剂（日本化药株式会社制造）
[0104] IRGACURE 184 :光聚合引发剂（BASF CO. ,LTD.制造）
[0105] MEGAFAC F-477 :表面改性剂（DIC株式会社制造）
[0106] 储存稳定性的评价
[0107] 将得到的组合物在40°C下保存3个月，目视观察其储存稳定性，按以下所示的评 价基准进行评价。结果在表1中示出。
[0108] 〇：溶液的外观没有变化，可以涂装。
[0109] X :发生凝胶或者分离，不可以涂装。
[0110] 反射材料的制造
[0111] 作为基材，使用BMC (团状模塑料）、PPS (聚苯硫醚）、PBT (聚对苯二甲酸丁二醇 酯）/PET (聚对苯二甲酸乙二酯）合金、PC (聚碳酸酯）。
[0112] 在各基材的表面将之前调制出的组合物进行喷气涂装。其后，在80°C XlO分钟的 条件下使溶剂干燥，使用80W/cm的高压汞灯，照射照射量lOOOmJ/cm2的紫外线，由此在基 材上形成膜厚为10~15 μ m的底涂层（undercoat layer)。
[0113] 接着，在形成的底涂层的表面真空蒸镀铝后，在铝表面喷气涂装将由U-PiCACOAT 3002A(Japan U-PiCACo.，Ltd.制造）20 份、甲苯 35 份、Solvesso#100 40 份、正丁醇 5 份的 组成进行调制成的上涂涂料。其后，在120°C X 10分钟的条件下进行烧结，由此形成膜厚为 3~5 μ m的保护膜，从而制造出反射板。需要说明的是，作为基材，设定使用BMC得到的反 射板为"反射板1"、使用PPS得到的反射板为"反射板2"、使用PBT/PET合金得到的反射板 为"反射板3 "、使用PC得到的反射板为"反射板4 "。
[0114] 关于反射板1，对反射板制作后、以及实施耐热试验和耐湿试验后的平滑性进行评 价。关于反射板1~4,对反射板制成后、以及实施耐热试验和耐湿试验后的外观状态、密合 性进行评价。结果在表1中示出。
[0115] 平滑性的评价
[0116] 对于反射板的平滑性，按以下的评价基准目视进行评价。
[0117] 〇：没有发现液体流挂、桔皮皱纹，为平滑。
[0118] Λ :发现轻微地液体流挂、桔皮皱纹，但为可以使用的范围。
[0119] X :明显地发现液体流挂、桔皮皱纹。
[0120] 外观状态的评价
[0121] 对于反射板的外观状态，按以下的评价基准目视进行评价。
[0122] 〇：没有裂纹、起泡、白化等缺陷。
[0123] Λ :存在轻微的裂纹、起泡、白化等缺陷。
[0124] X :存在明显的裂纹、起泡等缺陷。
[0125] 密合性的评价
[0126] 用切刀在反射板的保护膜上以2mm宽、10Χ 10的网格状的方式切割切缝，在此之 上贴附玻璃纸粘合带后，迅速地进行剥离操作，计算未剥离而残留的网格数，按以下的评价 基准进行评价。
[0127] 〇：网格的残留数为100个。
[0128] Λ :网格的残留数为91~99个。
[0129] X :网格的残留数为90个以下。
[0130] 耐热试验方法
[0131] 将反射板1~4放入以下温度的热风干燥炉中，放置96小时后，对外观状态、密合 性进行评价。
[0132] 反射板 1:180 °C
[0133] 反射板 2 :230 °C
[0134] 反射板 3 :200 °C
[0135] 反射板 4 :120 °C
[0136] 耐湿性的评价
[0137] 对将反射板1在温度50°C、湿度95RH%的恒温恒湿器中放置240小时后的的外观 状态、密合性进行评价。
[0138] [表 1]
【主权项】
1. 一种活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，该活性能量射线固化型树脂组 合物含有油改性醇酸树脂（A)和具有（甲基）丙烯酰基的化合物（B)， 所述油改性醇酸树脂（A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂（al)而得到 的、油度为30~70、质均分子量为3万~20万的油改性醇酸树脂。2. 根据权利要求1所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述油改性醇酸树 月旨（A)的羟基值处于60~140的范围。3. 根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述碘化为100 以上的油脂（al)是选自由亚麻子油、大豆油、红花油和妥尔油组成的组中的油脂。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述油 改性醇酸树脂（A)是使用分子内具有醚键的多元醇（a2)与分子内具有环状不饱和基团的 多元酸（a3)而得到的。5. 根据权利要求4所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述分子内具有醚 键的多元醇（a2)是包含聚亚烷基二醇的多元醇。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述 具有（甲基）丙烯酰基的化合物⑶是选自由（甲基）丙烯酸酯单体、氨基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯和丙烯酸类丙烯酸酯组成的组中 的1种以上化合物。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述 油改性醇酸树脂（A)与所述具有（甲基）丙烯酰基的化合物（B)的质量比即（AV(B)处于 20/80~80/20的范围。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，进一步 含有光聚合引发剂（C)。9. 一种金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂，其特征在于，其包含权利要求 1~8中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物。10. -种成型体，其特征在于，其具有由权利要求9所述的底涂用涂布剂形成的底涂 层。
【专利摘要】提供一种储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各种基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有与各种基材的密合性优异的金属蒸镀用底涂层的成型体。具体而言，使用一种活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，该活性能量射线固化型树脂组合物含有油改性醇酸树脂(A)和具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)，前述油改性醇酸树脂(A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂(a1)而得到的、油度为30～70、质均分子量为3万～20万的油改性醇酸树脂。
【IPC分类】C08F283/01, C09D4/02, C08F283/00, C08F2/48, C08F2/44
【公开号】CN105073805
【申请号】CN201480008626
【发明人】海野晃生, 宇野诚一
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年7月29日
【公告号】WO2015019898A1