WHSV0. 30h1下将空气流动通过催化剂床持续4 小时，然后随之在400°C的温度和WHSV0. 002h1下将按体积计10%其余为氮的氢气流动通 过催化剂床持续1小时，并随后升温至550°C并保持2小时之后冷却至350°C的反应温度， 从而进行预处理。
[0085] 当床温达到350°C时，含有按重量计10-20%的正丁烷而其余为氮的原料按照 5-20cc/min和压力20巴通过催化剂床。
[0086] 将反应的流出物引导至GC-FID(Agilent)从而测定其化学组成。流出物测定的组 成用于计算链烷烃转化率和烯烃产率。这个实验的结果如表1中所示。
[0087] 比较例D
[0088] 3g含有按重量计5%的HY-沸石和按重量计95%的二氧化硅的固体载体上含有按 重量计8 %的钨的催化剂与3g氧化镁混合并随后填充于管式反应器中。
[0089] 在此之后，催化剂通过在500 °C和WHSV0. 30h1下将空气流动通过催化剂床持续4 小时，然后随之在400°C的温度和WHSV0. 002h1下将按体积计10%其余为氮的氢气流动通 过催化剂床持续1290小时，并随后升温至550°C并保持2小时之后冷却至350°C的反应温 度，从而进行预处理。
[0090] 当床温达到350°C时，含有按重量计10-20%的乙烯而其余为氮的原料按照 5_20cc/min和压力20巴通过所述催化剂床。
[0091] 将反应的流出物引导至GC-FID(Agilent)从而测定其化学组成。流出物测定的组 成用于计算链烷烃转化率和烯烃产率。这个实验的结果如表1中所示。
[0092] 比较例E
[0093] 3g含有按重量计5%的HY-沸石和按重量计95%的二氧化硅的固体载体上含有按 重量计8 %的钨的催化剂与3g氧化镁混合并随后填充于管式反应器中。
[0094] 在此之后，催化剂通过在500 °C和WHSV0. 30h1下将空气流动通过催化剂床持续4 小时，然后随之在400°C的温度和WHSV0. 002h1下将按体积计10%其余为氮的氢气流动通 过催化剂床持续1小时，并随后升温至550°C并保持2小时之后冷却至350°C的反应温度， 从而进行预处理。
[0095] 当床温达到350 °C时，含有按重量计10-20%的异丁烷且其余为氮的原料按照 5-20cc/min和压力20巴通过催化剂床。
[0096] 将反应的流出物引导至GC-FID(Agilent)从而测定其化学组成。流出物测定的组 成用于计算链烷烃转化率和烯烃产率。这个实验的结果如表1中所示。
[0097] 比较例F
[0098] 3g含有按重量计5%的HY-沸石和按重量计95%的二氧化硅的固体载体上含有按 重量计8 %的钨的催化剂与3g氧化镁混合并随后填充于管式反应器中。
[0099] 在此之后，催化剂通过在500 °C和WHSV0. 30h1下将空气流动通过催化剂床持续4 小时，然后随之在400°C的温度和WHSV0. 002h1下将按体积计10%其余为氮的氢气流动通 过催化剂床持续1小时，并随后升温至550°C并保持2小时之后冷却至350°C的反应温度， 从而进行预处理。
[0100] 当床温达到350°C时，含有按重量计10-20%的丙烷且其余为氮的原料按照 5-20cc/min和压力20巴通过催化剂床。
[0101] 将反应的流出物引导至GC-FID(Agilent)从而测定其化学组成。流出物测定的组 成用于计算链烷烃转化率和烯烃产率。这个实验的结果如表1中所示。
[0102]表 1
[0103]
[0105] 表1中所示的链烷烃转化率由反应期间转化的链烷烃重量除以原料中链烷烃的 总重量随后乘以100而进行计算。表1中所示的乙烯和丙烯的选择性由反应产生的乙烯或 丙烯的重量除以反应产生的所有产物的重量随后乘以100而进行计算。上述说明书和权利 要求书中公开的特征，单独和在其任意组合中，都可以是以其不同形式实现本发明的材料。
【主权项】
1. 一种用于将链烷烃转化成烯烃的方法，包括以下步骤： (a) 提供含有至少一种具有1-12个碳原子的链烷烃和至少一种具有2-12个碳原子的 烯烃的烃原料； (b) 提供在固体载体上含有至少一种第VIA族和/或第VIIA族过渡金属的催化剂； (c) 通过使所述催化剂与至少一种还原性气体和至少一种氧化性气体接触预处理所述 催化剂；以及 (d) 使所述烃原料与所预处理的催化剂在200 °C至600 °C、优选320 °C至450 °C范围内的 温度接触。2. 根据权利要求1所述的方法，其中至少一种所述链烷烃是甲烧、乙烷、丙烷、正丁烷、 异丁烷、正戊烷、异戊烷或它们的混合物，优选丙烷、正丁烷、异丁烷或它们的混合物。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中至少一种所述烯烃是乙烯、丙烯、1-丁烯、 顺-2- 丁烯、反-2- 丁烯、正戊烯或它们的混合物，优选是乙烯。4. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述烃原料中链烷烃与烯烃的重量比 在 0. 1:1-100:1、优选 0. 5:1-10:1 的范围内。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述至少一种第VIA族或第VIIA族过 渡金属是钼、钨、铼或它们的混合物，优选是钨。6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂包含基于所述催化剂的总 重量按重量计1-15%、优选按重量计5-10%的所述至少一种第VIA族或第VIIA族过渡金 属。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述固体载体是二氧化硅、氧化铝、 活性炭、氧化镁、二氧化钛、镧氧化物、二氧化锆、沸石、分层双氢氧化物或它们的任何组 合，优选二氧化硅和沸石的组合，更优选二氧化硅和基于所述固体载体的总重量按重量计 0. 1-60%的沸石的组合。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中预处理所述催化剂包括使所述催化剂 与所述至少一种还原性气体、优选氢在200°C至700°C、优选300°C至600°C范围内的温度， 优选以0.0 OOlh1至IOOh \更优选0.0 Olh1至IOh 1范围内的WHSV接触，以及优选持续5 分钟至30小时、更优选12小时至24小时的一段时间。9. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中预处理所述催化剂包括使所述催化剂 与所述至少一种氧化性气体、优选空气在200°C至700°C、优选300°C至600°C范围的温度， 优选以0.0 OOlh1至IOOh \更优选0.0 Olh1至IOh 1范围内的WHSV接触，以及优选持续5 分钟至30小时、更优选12小时至24小时的一段时间。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述预处理的催化剂包含至少一种 过渡金属氢化物和至少一种过渡金属氧化物的混合物。11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤（d)中使所述烃原料与所述 预处理的催化剂接触是在1巴至60巴、优选20巴至40巴范围内的压力进行的。12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在步骤（d)中使所述烃原料与所述 预处理的催化剂接触是在〇. Olh1至200h \优选0.05111至IOOh \更优选0.1 h1至20h 1 范围内的WHSV进行的。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法进一步包括再生步骤（e)。
【专利摘要】本发明涉及用于将链烷烃转化成烯烃的方法，包括以下步骤：(a)提供含有至少一种具有1-12个碳原子的链烷烃和至少一种具有2-12个碳原子的烯烃的烃原料；(b)提供在固体载体上含有至少一种第VIA族和/或第VIIA族过渡金属的催化剂；(c)通过使所述催化剂与至少一种还原性气体和至少一种氧化性气体接触预处理所述催化剂；和(d)将所述烃原料与预处理的催化剂在200℃至600℃，优选320℃至450℃范围的温度接触，并且涉及其中使用的催化剂。
【IPC分类】B01J21/10, C07C11/04, B01J23/30, C07C6/04, C07C11/06, C07C5/333
【公开号】CN105102407
【申请号】CN201480018621
【发明人】孔吉·苏里耶, 武蒂贴·贾里瓦差拉, 布鲁帕尼亚·莱克恩加姆, 阿努瓦·农卡姆翁, 克萨达·素蒂乌姆蓬
【申请人】Scg化学有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月28日
【公告号】EP2786978A1, WO2014163590A1