总重量的0. 05-0. 50 重量％的前面所定义的铜热稳定剂，用于制造耐老化的部件，其特别是用在侵蚀性热液特 别是冷却剂中。
[0245] 通过阅读以下实施例，本发明的其它目的和优点将变得明晰，所述实施例是用于 提供信息而给出的且基于纯粹的非限制性。
[0246] 实施例
[0247] 组合物的配制
[0248] 所试验的组合物由以下产品制备：
[0249] 11/10.Ta:半芳族共聚酰胺，具有等于0.7的11/10.T摩尔比，通过11-氨基羧 酸、1，10-癸二胺和对苯二甲酸的缩聚获得，具有88 °C的玻璃化转变温度Tg、260°C的熔融 温度Tf、L22的特性粘度（根据标准ISO307测量）、47J/g的熔融焓（通过DSC测量）和 0? 035meq/g的胺链端含量。
[0250] 11/10.Tb:半芳族共聚酰胺，具有等于0. 5的11/10.T摩尔比，通过11-氨基羧酸、 1，10-癸二胺和对苯二甲酸的缩聚获得，具有88°C的玻璃化转变温度Tg、270°C的熔融温度 Tf?和1. 22的特性粘度（根据标准ISO307测量）、以及47J/g的熔融焓和0. 050meq/g的 胺链端含量。
[0251] 胺链端含量通过NMR(核磁共振）测量。将样品在环境温度下在添加有三氟乙酸 酐的二氯甲烷-d2中放置16小时，以使聚合物增溶。浓度约为20mg/mL。
[0252] 在以下条件下产生NMR质谱：在400MHz的频率下、在AvanceBruker400 (脉冲 30°，采样时间+重复时间=10秒）上、在环境温度下（在27°C下稳定化）。由在该谱图 上读取的相应的线直接计算链端含量。
[0253] LotaderAX8900 :乙稀、丙稀酸甲酯和甲基丙稀酸缩水甘油酯的共聚物（Et/MA/ GMA-68/24/8,按重量计），相当于产品（A)
[0254] Lotader4700 :乙烯、丙烯酸乙酯和马来酸酐的共聚物（Et/EA/MAH-69/30/l，按 重量计），相当于产品（B)
[0255] Lucalene3110 :乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸的共聚物（Et/BA/AA-88/8/4,按重量 计），相当于产品（C)
[0256] Iodine201 :包含80重量％KIUO重量％CuI和10重量％硬脂酸钙的热稳定剂。
[0257] 向一些试验组合物中加入有机热稳定剂例如Irgafos12、抗氧化剂和染料。
[0258] 组合物1-6均是按照下表1中详述的配方在双螺杆挤出机上制备的。
[0259] 组合物1-4是根据本发明的组合物，而组合物5和6是对比组合物。
[0260] 哑钤形试样的制浩
[0261] 根据标准ISO179,将组合物1-6注射成ISOR527IBA哑铃形试样的形式。
[0262] 评价机械拉伸性质，即，在130°C下、在50/50的水/Glysantin混合物（Glysantin 是乙二醇）中化学老化的样品的断裂伸长百分率。
[0263] 在高压釜中，在以下停留时间后，对所述样品进行评价：0小时、50小时、350小时、 500小时、660小时、1220小时、1660小时和1850小时。
[0264] 基于这些结果，计算半寿命，其是这样的时间，在该时间后，断裂伸长百分率降低 一半。
[0265] 所述结果描述于下表1中：
[0266] 表I
[0267]
[0269]结论:
[0270] 表1中所存在的结果首先表明，由本发明组合物产生的哑铃形试样导致预料不到 的半寿命。
[0271] 以根据本发明的组合物3和4以及使用有机热稳定剂的组合物6获得的结果的比 较显示出在半寿命方面的超过4倍的改善。
[0272] 以根据本发明的组合物3和4以及使用铜热稳定剂的组合物5获得的结果的比较 显示出在半寿命方面的2倍的改善。
[0273] 通过挤出直径8mm且厚Imm(8xlmm)的管来证实以根据本发明的组合物1和2获 得的结果。130°C的水/Glysantin混合物（50/50)经过该管的内侧，同时，外部的空气温度 为130°C。在1500小时后，该管在23°C下、DIN碰撞下不发生破裂。
【主权项】
1. 组合物，包含： -10至36重量％的至少一种聚烯烃， -0. 05至0. 30重量％的至少一种铜热稳定剂，所述铜热稳定剂为碘化钾与碘化铜的混 合物，和 -至少一种对应于以下通式的包括至少两个不同单元的主要的半芳族共聚酰胺： A/X. T 在该通式中： A选自 -至少一种得自氨基酸的单元， -至少一种得自内酰胺的单元，和 -至少一种对应于式（Ca二元胺）.（Cb二元酸）的单元，其中 a代表在6和18之间的所述二元胺的碳原子数，和 b代表在6和32之间的所述二元酸的碳原子数， 以及它们的混合物， X. T表示由示为X的Cx二元胺与示为T的对苯二甲酸的缩聚获得的单元，其中，X代表 所述Cx二元胺的碳原子数，X是在9和36之间、有利地在10和18之间， 所述重量百分数相对于所述组合物的总重量给出。2. 权利要求1的组合物，特征在于，通式A/X. T的所述半芳族共聚酰胺包含至少一个对 应于式（Ca二元胺）.（Cb二元酸）的选定单元A，其中a代表在7和18之间的所述二元胺 的碳原子数。3. 权利要求1的组合物，特征在于，所述半芳族共聚酰胺选自PAl 1/10. T、PA12/10. T、PA6. 10/10. T、PA6. 12/10. T、PA10. 10/10. T、PA10. 12/10. T、PA12. 12/10. T、PA11/10. T/12、PA11/10. T/6、PA12/10. T/6、PA11/10. T/10.1 、PA12/10. T/10.1 、PA10. 10/10. T/10.1 、 PA10. 6/10. T/10.1 和 PA10. 14/10. T/10.1 。4. 权利要求2的组合物，特征在于，所述半芳族共聚酰胺选自PAl 1/10. T、PA12/10. T、PA10. 10/10. T、PA10. 12/10. T、PA12. 12/10. T、PA11/10. T/12、PA11/10. T/6、PA12/10. T/6、PA11/10. T/10.1 、PA12/10. T/10.1 、PA10. 10/10. T/10.1 、PA10. 6/10. T/10.1 和 PA10. 14/10. T/10.1 〇5. 权利要求3或4的组合物，特征在于，所述半芳族共聚酰胺为11/10. T结构的共聚酰 胺，且优选来源自氨基-11-十一烷酸、1，10-癸二胺和对苯二甲酸的缩聚。6. 权利要求5的组合物，特征在于，所述半芳族共聚酰胺具有在0. 5/1. 1和1/1. 1之间 的11/10. T单元摩尔比。7. 前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，所述半芳族共聚酰胺具有在0. 020和 0? 058meq/g之间的胺链端含量。8. 前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，所述聚烯烃为交联聚烯烃，所述交联聚 烯烃由以下获得： 至少一种包含不饱和环氧的产品（A)，和 至少一种包含不饱和羧酸酐的产品（B)。9. 权利要求8的组合物，特征在于，所述交联聚烯烃由所述产品（A)、（B)以及至少一 种包含不饱和羧酸和a-氨基羧酸的产品（C)获得。10. 前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，所述聚烯烃为选自以下的官能化聚烯 烃⑶： _乙烯、丙烯酸烷基酯和马来酸酐的三元共聚物； -乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物； -接枝有马来酸酐的聚乙烯和聚丙烯； -乙烯和丙烯以及任选的二烯单体的已接枝有马来酸酐的共聚物； -乙烯和辛烯的已接枝有马来酸酐的共聚物； 以及它们的混合物。11. 前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，所述组合物包含选自以下的非官能化 聚烯烃：聚丙烯的均聚物或共聚物、乙烯均聚物、乙烯和更高级的a -烯属共聚单体的共聚 物、以及乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物。12. 前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，其包括选自以下的至少一种添加剂： 转变辅助剂；填料；不同于权利要求1中所要求的稳定剂的稳定剂，例如基于亚磷酸酯的有 机热稳定剂；染料；脱模剂；阻燃剂；表面活性剂；光学增亮剂；抗氧化剂，例如基于苯酚的 那些；抗UV化合物，例如HALS产品；以及它们的混合物。13. 前述权利要求中任一项的组合物，特征在于，所述组合物包含选自以下的至少一种 额外的聚合物：不同于权利要求1-7之一中所要求的聚酰胺的聚酰胺；聚酰胺-嵌段-醚； 聚醚酰胺；聚酯酰胺；亚苯基多硫化物；聚苯醚；和氟化聚合物。14. 权利要求1-13中任一项所定义的组合物的制备方法，特征在于，所述组合物通过 以下制备：在配混期间，在熔融状态下，混合一种或多种权利要求1-7中所定义的半芳族共 聚酰胺、一种或多种权利要求1及8-11中所定义的聚烯烃、一种或多种权利要求1中所定 义的铜热稳定剂。15. 权利要求1-13中任一项所定义的组合物的制备方法，特征在于，在所述共聚酰胺 的缩聚过程中，向所述共聚酰胺的单体中加入一种或多种权利要求1中所定义的铜热稳定 剂，然后，通过在熔融状态下混合一种或多种权利要求1及8-11中所定义的聚烯烃和已经 包含所述一种或多种铜热稳定剂的一种或多种半权利要求1-7中所定义的芳族共聚酰胺 来制备所述组合物。16. 权利要求1-13中任一项所定义的组合物用以形成单层结构体或者多层结构体的 至少一层的用途。17. 部件，特别是挤出、共挤出或挤出吹塑的部件，其完全或者部分地由权利要求1-13 中任一项所定义的组合物形成。18. 权利要求17中所定义的部件在储存或运输流体中的用途，所述流体选自燃料、制 冷流体、冷却剂、制动液、油、润滑剂、液压流体、基于脲溶液的液体、气体或者气体或蒸气的 排出物、化学产品以及水。19. 权利要求18的用途，所述部件用于内燃机的进气口或通风装置中，制动辅助装置 中，油冷装置中，液压装置中，制动装置中，发动机冷却装置中，选择性催化还原装置中，空 调回路中，或者储存、运输或输送燃料的装置中。20. 相对于组合物总重量的0. 05-0. 50重量％的权利要求1中所定义的铜热稳定剂成 分在包含主要的至少一种权利要求1-7中任一项所定义的半芳族共聚酰胺和11-36%的权 利要求1及8-11中任一项所定义的聚烯烃的组合物中用于生产耐老化的部件、特别是在侵 蚀性热液、特别是冷却剂中耐老化的部件的用途。
【专利摘要】本发明涉及包含以下的组合物：-10重量％至36重量％的至少一种聚烯烃；-0.05重量％至0.30重量％的至少一种铜热稳定剂，其中所述铜热稳定剂为碘化钾与碘化铜的混合物；以及-至少一种主要的对应于以下通式A/X.T的包含至少两个不同单元的半芳族共聚酰胺，在该通式A/X.T中：A选自至少一种得自氨基酸的单元、至少一种得自内酰胺的单元和至少一种对应于式(Ca二元胺).(Cb二元酸)的单元、以及它们的混合物，X.T表示由示为X的Cx二元胺与示为T的对苯二甲酸的缩聚获得的单元，所述重量百分数相对于所述组合物的总重量给出。
【IPC分类】F16L11/04, F16L9/12, C08L77/02, B32B27/34, C08L77/06, C08G69/36, B60H1/00
【公开号】CN105121549
【申请号】CN201380070976
【发明人】P.布隆德尔, T.布里福德
【申请人】阿科玛法国公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2013年11月18日
【公告号】EP2920246A1, US20150291794, WO2014076281A1