佛尔酬二异氯 酸醋0. 7份，向烧瓶内吹入干燥氮气，边揽拌边加热至70~90°C，进行氨基甲酸醋化反应。 当异氯酸醋量变为0.02%W下时，使反应停止，冷却至60°C后，滴加二甲苯，稀释至固体成 分50%。其结果，得到数均分子量3900、质均分子量170000、分子量分布（Mw/Mn) 43. 6的氨 基甲酸醋改性醇酸树脂。将其设为醇酸树脂灯1)。
[0086] 比较用醇酸树脂灯2)
[0087] 使用了 "邸CK0Z0LE1323-60EL"值1C株式会社制造、油度28、使用挪子油作为油 脂）。将其设为醇酸树脂（Y2)。
[0088] 比较例用醇酸树脂（Y3)
[0089] 向具有揽拌棒、溫度传感器、精馈管、倾析器的烧瓶中，加入大豆油1412份、新戊 二醇259份、=径甲基丙烷445. 6份、己二酸276份、苯二甲酸酢559份、二甲苯90份W及 有机铁化合物0. 3份，向烧瓶内吹入干燥氮气，边揽拌边加热至220~240°C，进行脱水缩合 反应。当酸值变为8m巧OH/gW下时，使反应停止，冷却至150°C后，滴加甲苯和醋酸乙醋，稀 释至固体成分50%。其结果，得到数均分子量3800、质均分子量310000、径基值78、酸值8 的油度50的醇酸树脂。将其设为醇酸树脂（Y3)。
[0090] 比较例用醇酸树脂灯4)的合成
[0091] 向具有揽拌棒、溫度传感器、精馈管、倾析器的烧瓶中，加入亚麻子油1269份、季 戊四醇593份、苯二甲酸酢880g、二甲苯60份W及有机铁化合物0. 3份，向烧瓶内吹入干燥 氮气，边揽拌边加热至220~240°C，进行脱水缩合反应。当酸值变为5.Im巧OH/gW下时， 使反应停止，冷却至150°C后，滴加甲苯和醋酸乙醋，稀释至固体成分50%。其结果，得到数 均分子量3800、质均分子量303000、径基值41、酸值5. 1的油度45的醇酸树脂。将其设为 醇酸树脂灯4)。
[0092] 活性能量射线固化型树脂组合物的制备
[0093] 按表1所示的固体成分比率（质量比）进行混合，调制出液态的组合物。调制组 合物时使用的原料如下所示。
[0094] 化iDicV-4025 :氨基甲酸醋丙締酸醋值1C株式会社制造）
[0095] KAYARADDPHA:二季戊四醇五丙締酸醋与二季戊四醇六丙締酸醋的混合物（日本 化药株式会社制造）
[0096]AR0NIXM-305 :季戊四醇S丙締酸醋与季戊四醇四丙締酸醋的混合物（东亚合成 株式会社制造）
[0097]NK-EST邸APG-200 丙二醇二丙締酸醋（新中村化学工业制造）
[0098]CYMEL303 聚氯胺树脂（Nihon切tecIndustriesInc.制造）
[0099]CYMEL307 聚氯胺树脂（Nihon切tecIndustriesInc.制造）
[0100]IRGACURE651 :光聚合引发剂度ASFCO.，LTD.制造）
[010。KAYACUREDETX-S:光聚合引发剂（日本化药株式会社制造）
[010引IRGACURE184 :光聚合引发剂度ASFC0.，LTD.制造）
[0103]MEGAFACF-477 :表面改性剂值1C株式会社制造）
[0104] 储存稳定性的评价
[0105] 将得到的组合物在40°C下保存3个月，目视观察其储存稳定性，按W下所示的评 价基准进行评价。结果在表1中示出。
[0106] 〇 :基本没有粘度变化，不产生凝胶。
[0107]A:发现粘度上升，但不产生凝胶，可W涂装。
[010引 X:粘度明显地上升，不可W涂装、或产生凝胶。
[0109] 反射材料的制造
[0110] 作为基材，使用了BMC(团状模塑料）、PPS(聚苯硫酸）、PBT(聚对苯二甲酸下二醇 醋）/PET(聚对苯二甲酸乙二醋）合金、PC(聚碳酸醋）。
[0111] 在各基材的表面将之前调制出的组合物进行喷气涂装。之后，在80°CX10分钟的 条件下使溶剂干燥，使用80W/cm的高压隶灯，照射照射量lOOOmJ/cm2的紫外线，由此在基 材上形成膜厚为10~15ym的底涂层（undercoatlayer)。
[0112] 接着，在形成的底涂层的表面真空蒸锻侣后，在侣表面喷气涂装将由U-PiCACOAT 3002A(JapanU-PiCACo. ,Ltd.制造）20 份、甲苯 35 份、Solvesso#100 40 份、正下醇 5 份的 组成进行调制的上涂涂料。其后，在12(TCX10分钟的条件下进行烧结，由此形成膜厚为 3~5ym的保护膜，从而制造出反射板。需要说明的是，作为基材，设定使用BMC得到的反 射板为"反射板1"、使用PPS得到的反射板为"反射板2"、使用PBT/PET合金得到的反射板 为"反射板3 "、使用PC得到的反射板为"反射板4 "。
[0113] 关于反射板1，对反射板制作后、W及实施耐热试验和耐湿试验后的平滑性进行评 价。关于反射板1~4,对反射板制作后、W及实施耐热试验和耐湿试验后的外观状态、密合 性进行评价。结果在表1中示出。
[0114] 平滑性的评价
[0115] 关于反射板的平滑性，按W下的评价基准目视进行评价。
[0116]0:没有发现液体流挂、枯皮皱纹，为平滑。
[0117]A:发现轻微地液体流挂、枯皮皱纹，但为可W使用的范围。
[0118]X:明显地发现液体流挂、枯皮皱纹。
[011引外观状态的评价
[0120] 对于反射板的外观状态，按W下的评价基准用肉眼进行评价。
[0121] 0 :没有裂纹、起泡、白化等缺陷。
[0122] A:存在轻微的裂纹、起泡、白化等缺陷。
[0123]X:存在明显的裂纹、起泡等缺陷。
[0124] 密合性的评价
[0125] 用切刀在反射板的保护膜上W2mm宽、10X10的网格状的方式切割切缝，在此之 上贴附玻璃纸粘合带后，迅速地进行剥离操作，计算未剥离而残留的网格数，按W下的评价 基准进行评价。
[0126]0 :网格的残留数为100个。
[0127]A:网格的残留数为91~99个。
[012引X:网格的残留数为90个W下。
[0129] 耐热试验方法
[0130] 将反射板1~4放入W下溫度的热风干燥炉中，放置96小时后，对外观状态、密合 性进行评价。
[0131]反射板 1:180°C
[0132]反射板 2:230°C
[0133]反射板 3:200°C
[0134]反射板 4:120°C
[0135] 耐湿性的评价
[0136]将反射板1放置溫度50°C、湿度95RH%的恒溫恒湿器中240小时后，对外观状态、 密合性进行评价。
[0137][表U [013引
【主权项】
1. 一种活性能量射线固化型树脂组合物，其特征在于，该活性能量射线固化型树脂组 合物含有油改性醇酸树脂（A)和具有（甲基）丙烯酰基的化合物（B)， 所述油改性醇酸树脂（A)是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂（al)而得到 的、油度为30~60、质均分子量为20万~100万、分子量分布（Mw/Mn)为50以上的油改性 醇酸树脂。2. 根据权利要求1所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述碘化为100以上 的油脂（al)是选自由亚麻子油、大豆油、红花油和妥尔油组成的组中的油脂。3. 根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述油改性醇酸 树脂（A)是进一步使用分子内具有3个以上羟基的支链链烷型多元醇（a2)和分子内具有 环状不饱和基团的多元酸（a3)而得到的。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述 具有（甲基）丙烯酰基的化合物⑶是选自由（甲基）丙烯酸酯单体、氨基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯和丙烯酸类丙烯酸酯组成的组中 的1种以上化合物。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其中，所述 油改性醇酸树脂（A)与所述具有（甲基）丙烯酰基的化合物（B)的质量比即（AV(B)处于 20/80~80/20的范围。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物，其进一步含 有光聚合引发剂（C)。7. -种金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂，其特征在于，其包含权利要求 1~6中任一项所述的活性能量射线固化型树脂组合物。8. -种成型体，其特征在于，其具有由权利要求7所述的底涂用涂布剂形成的底涂层。
【专利摘要】提供储存稳定性优异、进而以高水平兼备对各种基材的涂布性、密合性、及固化涂膜的外观、耐热性的活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂、及具有与各种基材的密合性优异的金属蒸镀用底涂层的成型体。具体而言，提供一种活性能量射线固化型树脂组合物、使用其的金属蒸镀用活性能量射线固化型底涂用涂布剂，该活性能量射线固化型树脂组合物的特征在于，含有油改性醇酸树脂和具有(甲基)丙烯酰基的化合物，前述油改性醇酸树脂是组合使用2种以上的碘值为100以上的油脂而得到的、油度为30～60、质均分子量为20万～100万、分子量分布(Mw/Mn)为50以上的油改性醇酸树脂。
【IPC分类】C08F2/44, C09D5/00, C09D4/02, C08F290/06
【公开号】CN105189568
【申请号】CN201480008716
【发明人】海野晃生, 宇野诚一
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年6月17日
【公告号】US20150361298, WO2015001949A1