玻璃覆盖该表面。然后， 使用365nm波长的L邸光巧mW/cm2)透过该玻璃福照该表面300分钟，W引发自由基聚合， 由此使聚合物链在PET表面上生长。由此，制备表面改性体（聚合物刷）。
[0074](实施例9) 除了在使用之前用低压隶灯（254nm处的强度：7. 2mW/cm2)福照待改性的PET表面5分 钟之外，其它与实施例7相同地制备表面改性体（聚合物刷）。
[007引（实施例10) 使用乙醇洗涂实施例9中获得的表面改性体的表面，然后将其浸溃于相当于表面改性 体的10倍量的水中，而后在135°c和0. 32MPa的高压蓋中处理1小时。据此，制备表面改性 体（聚合物刷）。
[007引（比较例1) 直接使用阳T。
[0077] 实施例和比较例中制备的表面改性体通过W下方法进行评价。 (聚合物链的长度） 为测定在表面改性体的表面上形成的聚合物链的长度，使用沈M，在加速电压为15kV、 放大倍率为1000倍的条件下，对其上形成有聚合物链的表面改性体的横截面进行测量。测 定所拍摄的聚合物层的厚度并作为聚合物链的长度。
[007引（蛋白质吸附量） 使样品（表面改性体）的表面与Img/ml的牛血清白蛋白度SA)溶液接触，而后在37°C下静置3小时。使用憐酸盐缓冲液轻柔地洗涂样品的表面，W制备吸附有蛋白质的样品。将 全部质量的吸附有蛋白质的样品投入50ml离屯、管中，并按照在JIST9010 :1999中"与橡 胶制品的生物安全性相关的试验方法"的3. 6项水溶性蛋白质中记载的方法，提取吸附样品 表面上的蛋白质。精确地将0. 5ml的0.ImoVI氨氧化钢水溶液添加至经提取的蛋白质中， 并且溶解该蛋白质而制备样品溶液。另外，在不添加样品的情况下进行相同的操作，W制定 过程空白。 准确称重0. 2ml的各样品溶液和参考溶液度SA溶液巧~100μg/ml))，并根据Lowry法定量蛋白质量。利用各参考溶液的BSA浓度（μg/ml)和吸光度制备标准曲线，并且由该 标准曲线计算样品溶液每1毫升的蛋白质浓度（μg/ml)，并换算为每单位面积的表面改性 体的值。
[0079](耐久性试验后的蛋白质吸附量） 在实施蛋白质吸附试验之后，将该表面浸溃在70°C的热水中并洗涂，W洗净蛋白质。重 复该吸附和洗涂操作10次，然后再次进行蛋白质吸附试验W测定耐久性试验后的蛋白质 吸附量和基于初期蛋白质吸附量的增加率。
[0080] [表1]
[0081] 表1的结果表明，实施例的表面改性体均具有低蛋白质吸附量，并且在反复吸附 和洗涂之后呈现出较低的蛋白质吸附量的增加率。与此相反，比较例1中未经处理的PET 表面甚至最初就具有很大的吸附量，并且在反复吸附和洗涂之后呈现出较高的蛋白质吸附 量增加率。应当注意的是，由于细胞是通过吸附于表面上的蛋白质而粘附或吸附在该表面 上，所W较低的蛋白质吸附量显示出细胞也难W粘附或吸附。
[0082] 运些结果表明，通过使用亲水性单体比如丙締酷胺或2-甲基丙締酷基氧乙基憐 酸胆碱而在医疗?保健用基盘、过滤器、通道或管等表面上形成聚合物链，其能够降低蛋白 质吸附和细胞吸附，并且同时提供反复使用后的耐久性。
[008引此外，实施例7、9和10的结果表明，当在步骤1之前使用300皿W下波长的紫外 光福照PET表面时、或者当在步骤2之后实施醇洗涂或高压蓋处理时，可W进一步地降低蛋 白质吸附和细胞吸附，并且还可W进一步改善重复使用后的耐久性。
[0084] 此外，实施例7中生长的2-甲氧基乙基丙締酸醋聚合物是一种不吸附血液中的血 小板、白细胞和红细胞但仅选择性吸附癌细胞的材料。可W期待将该聚合物用于仅选择性 粘附或吸附含有癌细胞的血液中的癌细胞。
【主权项】
1. 一种表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物体进行表面改性， 所述方法包括： 步骤1，在所述物体表面上形成聚合引发点；以及 步骤2,使用300~400nm波长的紫外光进行辐照，使亲水性单体从所述聚合引发点开 始，进行自由基聚合，以使聚合物链在所述物体的表面上生长。2. -种表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物体进行表面改性， 所述方法包括： 步骤I，在光聚合引发剂的存在下，使用300~400nm波长的紫外光进行辐照，使亲水性 单体进行自由基聚合，以使聚合物链在所述物体的表面上生长。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述步骤1包括：在所述物体的表面吸附光聚合 引发剂，然后可选地使用300~400nm波长的紫外光对所述表面进行辐照，由所述表面上的 光聚合引发剂形成聚合引发点。4. 根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述光聚合引发剂是二苯甲酮化合物或噻吨 酮化合物中的至少一种。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的方法，其中，在所述步骤1或所述步骤I之前， 使用300nm以下波长的紫外光辐照所述物体表面。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的方法，其中，在所述光辐照期间或光辐照之前， 将惰性气体导入反应容器、反应管和反应溶液中，并在由惰性气体置换的气氛下聚合单体。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的方法，其中，所述步骤2或所述步骤I中的所述 亲水性单体的自由基聚合通过以下方法进行：将所述亲水性单体的溶液涂布或喷涂在所述 物体的表面之上，然后使用玻璃或树脂的透明盖板覆盖涂布或喷涂后的物体，而后使用紫 外光透过所述玻璃或树脂的透明盖板进行辐照，以使所述单体进行自由基聚合。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的方法，其中，在步骤2或步骤I之后，洗涤生长 有所述聚合物链的表面改性体。9. 根据权利要求8所述的方法，其中，所述洗涤通过选自于由以下方法构成的组中的 至少一种进行：热水洗涤、醇洗涤、以及丙酮洗涤。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的方法，其中，所述亲水性单体选自于由以下物 质构成的组中的至少一种：丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸的碱金属盐、丙烯酸的胺盐、甲基丙烯 酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸的碱金属盐、甲基丙烯酸的胺盐、丙烯腈、丙烯酰胺、二甲基 丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、甲氧基乙基丙烯酰胺、丙烯 酰吗啉、甲基丙烯酰胺、二甲基甲基丙烯酰胺、二乙基甲基丙烯酰胺、异丙基甲基丙烯酰胺、 羟乙基甲基丙烯酰胺、甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、以及甲基丙烯酰基吗啉。11. 根据权利要求1~9中任一项所述的方法，其中，所述亲水性单体为含碱金属的单 体。12. 根据权利要求11所述的方法，其中，所述含碱金属的单体选自以下物质中的至少 一种的碱金属盐：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、3-乙烯基丙酸、乙烯基磺酸、（甲基）丙烯 酸-2-磺乙酯、（甲基）丙烯酸-3-磺丙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、或苯乙烯磺酸。13. 根据权利要求1~9中任一项所述的方法，其中，所述亲水性单体选自于由两性离 子性单体和含碱金属的单体构成的组中的至少一种。14. 根据权利要求1~13中任一项所述的方法，其中，所述亲水性单体的溶液包含聚合 抑制剂，且所述单体在所述聚合抑制剂的存在下进行聚合。15. 根据权利要求14所述的方法，其中，所述聚合抑制剂是4-甲基苯酚。16. 根据权利要求1~15中任一项所述的方法，其中，所述聚合物链各自具有10~ 50000nm的长度。17. -种表面改性体，其由根据权利要求1~16中的任一项所述的方法获得。18. -种表面改性体，其由根据权利要求1~16中任一项所述的方法制得，血液或生物 体液中的蛋白质和细胞难以粘附或吸附于其上。19. 一种表面改性体，其由根据权利要求1~16中任一项所述的方法制得，血液或生物 体液中的特定蛋白质或特定细胞倾向于选择性地粘附或吸附于其上。20. -种表面改性体，其包含三维形状固体，所述三维形状固体的表面的至少一部分通 过根据权利要求1~16中任一项所述的方法改性。21. 根据权利要求17~20中任一项所述的表面改性体，其包含聚合物刷。22. 医疗、保健用基盘，其表面的至少一部分根据权利要求1~16中任一项所述的方法 改性。23. 医疗、保健用过滤器，其表面的至少一部分根据权利要求1~16中任一项所述的方 法改性。24. 根据权利要求23所述的过滤器，其具有多孔结构或柱状结构。25. 医疗、保健用通道，其表面的至少一部分根据权利要求1~16中任一项所述的方法 改性。26. 医疗、保健用管，其表面的至少一部分根据权利要求1~16中任一项所述的方法改 性。
【专利摘要】提供用于对硫化橡胶或热塑性树脂进行表面改性的方法，其可代替存在比如因涂层的分离或剥离而导致性能降低的缺陷的涂层，能够提供对蛋白质和细胞的显示出低吸附性或选择性吸附性以及优异的耐久性的化学固定的表面。本发明涉及表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物体进行表面改性，该方法包括：步骤1，在所述物体表面上形成聚合引发点；以及、步骤2，使用300～400nm波长的紫外光进行辐照，使亲水性单体从所述聚合引发的开始，进行自由基聚合，以使聚合物链在所述物体的表面上生长。
【IPC分类】C08F291/00, C08J7/04, A61L31/00
【公开号】CN105263995
【申请号】CN201480032195
【发明人】皆川康久
【申请人】住友橡胶工业株式会社
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年5月20日
【公告号】EP3000842A1, US20160122488, WO2014203668A1