聚合物组合物、制备方法、以及由其形成的制品的制作方法_5

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分放入挤出混合器中来 对其进行混和W产生模塑粒料。在另一个程序中,通过干燥混合混合组分,然后在研磨机中 流动和粉碎,或挤出和切碎。也可W将组合物和任何可选的组分混合并且直接模制,例如通 过注射模塑或传递模塑技术。优选地,所有组分尽可能地不含水。在一个实施方式中,进行 混合确保机器中的停留时间较短;仔细地控制溫度;利用摩擦热;W及得到组分之间的紧 密共混物。
[0100] 具体地,可W预渗混、粒化、然后模塑组分。例如,在预干燥组合物(例如,在120°C 下4小时)W后,单螺杆挤出机可W进料组分的干混合物,采用的螺杆具有较长的过渡部分 W确保适当烙融。可替换地,具有相互咬合的同向旋转螺杆的双螺杆挤出机可W在进料口 处进料树脂和添加剂并在下游处可w进料增强添加剂(和其它添加剂)。在任一情况下, 通常适宜的烙融溫度将是200°C至300°C。通过标准技术可W挤出预混合的组合物并且切 割成模塑块,如常规的颗粒、粒料等。组合物然后可W利用200°C至300°C,具体地230°C至 280°C的汽缸溫度,W及55°C至95°C的模具溫度在通常用于热塑性组合物的任何装置中诸 如,化wbury或者VanDorn型注塑机中进行模塑。
[0101] 本发明的抗冲击性聚碳酸醋组合物可W有利地获得特性的平衡,其特征为在 90±2°C和95±3%RH(相对湿度)下在烘箱中老化1000小时之后,根据ISO1133标准在 230°C使用3. 8kg负载和300秒停留时间测量,聚碳酸醋组合物的烙体流动速率(MFR)变化 不大于5.Og/10分钟单位。此外,组合物还可W具有W下特性,在90±2°C和95 + 3%RH下 在烘箱中老化1000小时之后,聚碳酸醋组合物表现出烙体流动速率(MFR)的变化比相同的 组合物(当按重量计用等量的焦憐酸四钢替代所述电解质时)的变化小至少3g/10分钟, 具体地小至少6g/10分钟,更具体地小约7. 5g/10分钟。烙体流动速率(MFR)是根据ISO 1133标准在230°C使用3. 8kg负载和300秒停留时间测量的。
[0102] 聚合物组合物的烙体流动速率(MFR)是聚合物烙体在根据通过引用结合于此的 ISO1133确定的溫度和负载的设定条件下通过具有规定长度和直径的模具的挤出速率的 量度。运种烙体流动速率技术是基于运样的原理,即对于给定的溫度和负载测试条件,流动 性随着聚合物粘度下降而增加。因此,较高的MFR值表示在施加的应力kg为单位的负 载或重量)下较低的粘度并且通常随着特定类型的聚合物的分子量下降而升高。因此,因 为减小分子量是由于水解、加热和/或醋交换反应导致的聚合物降解的指示,所WMH?的增 加可W视为对应于重均分子量(MJ的下降和聚合物降解的增加。
[0103]在C.W.Macosko(ISBN0-471-18575-2)的"Rheology-Principles, MeasurementsandApplications"、R.W.怖orlowdSBN0-13-775370-5)的"Mieological Techniques"、和J.A.E5rydson,(ISBN0-59-205458-6)的"FlowPropertiesofPolymer Melts"中描述了烙体流动速率方法,通过引用将它们Ξ个全部结合于此。
[0104] 通过本领域已知的各种技术诸如注射模制、挤压成型、注射吹塑、和气体辅助注塑 可W使最终的聚碳酸醋组合物形成制品。因此,组合物对制备非电气、电气、或者电子部件 有用。制品可包括飞机、汽车、卡车、摩托车、或其他交通工具的外部或内部部件(一般地 "机动车零部件"),包括:面板、四开板、摇板、装饰挡泥板、行李仓盖板、卡车整流片和盖、机 罩、保险杠、汽车仪表板、格栅、反射镜外罩、包层、轮罩、轮穀罩、车口零部件、阻流板、仪表 板、仪表板固定器、内部装饰、徽章标志、外部装饰、和口把手、油箱盖板、摇板、侧板、窗框、 车头灯或尾灯、行李架、W及汽车踏脚板。制品还可W包括用于多种电气和远程通信设备的 外壳,例如包括电动工具、家用器具、或者计算机部件的电子部件,计算机配件诸如打印机、 复印机、或者键盘,和远程通信设备,例如移动电话、收音机、或者传真机器的壳体。更进一 步地的应用可W包括但不限于,建筑物和建筑应用,显示项目、标记、和类似应用。
[01化]鉴于上述情况,具有改善的耐聚合物降解性的抗冲击性聚碳酸醋组合物的一个实 施方式包括芳族聚碳酸醋与在电解质的存在下通过乳液聚合过程制备的弹性体改性的接 枝共聚物的混合物,电解质是选自由憐酸根阴离子、硫酸根阴离子、碳酸根阴离子、W及硝 酸根阴离子、和它们的组合的组中的阴离子的钟盐或钢盐。 阳106]第二实施方式设及第一实施方式的组合物,其中,电解质选自由W下各项所组成 的组中:憐酸氨二钢、憐酸氨二钟、憐酸二氨钢、憐酸二氨钟、憐酸Ξ钢、憐酸Ξ钟、碳酸氨 钢、碳酸氨钟、碳酸钢、碳酸钟、硝酸钢、硝酸钟、硫酸钢、硫酸钟、硫酸氨钢、硫酸氨钟、W及 它们的组合。 阳107] 第Ξ实施方式设及第二实施方式的组合物,其中,电解质是憐酸的钟盐或钢盐。
[0108] 第四实施方式设及第一至第Ξ实施方式的组合物,其中,在90±2°C和95 + 3%RH 下在烘箱中老化1000小时之后,根据ISO1133标准在230°C下使用3. 8kg负载和300秒停 留时间测量,聚碳酸醋组合物的烙体流动速率(MFR)变化不大于5.Og/10分钟单位。
[0109] 第五实施方式设及第一至第四实施方式的组合物,其中,在90±2°C和95 + 3%RH 下在烘箱中老化1000小时之后,聚碳酸醋组合物表现出烙体流动速率(MFR)的变化比相同 的组合物(其中,用按重量计等量的焦憐酸四钢替代所述电解质)的变化小至少3g/10分 钟,其中,烙体流动速率是根据ISO1133标准在230°C下使用3. 8kg负载和300秒停留时间 测量的。
[0110] 第六实施方式设及第一至第五实施方式的组合物,其中,在基本上没有焦憐酸四 钢的情况下制备弹性体改性的接枝共聚物。 阳111] 第屯实施方式设及第一至第六实施方式的组合物,其中,弹性体改性的接枝共聚 物包括弹性体基质和接枝到弹性体基质上的非弹性体覆盖物。
[0112] 第八实施方式设及第一至第屯实施方式的组合物,其中,接枝之前,弹性体从约 70-150nm的平均粒径聚集至200-500nm的平均粒径,其通过动态激光散射测定。
[0113] 第九实施方式设及第一至第八实施方式的组合物,其中,在接枝之前,弹性体改性 的接枝共聚物包括具有〇°CW下的玻璃化转变溫度的二締聚合物。
[0114] 第十实施方式设及第一至第九实施方式的组合物,其中,弹性体基质包括选自由 W下组成的组中的二締聚合物:为共辆二締的反应产物的聚合物,包含至少约50wt%的共 辆二締的共聚物,丙締酸烷基醋与苯乙締、丙締腊和/或下二締的共聚物,W及它们的混合 物。
[0115] 第十一实施方式设及第一至第十实施方式的组合物,其中,非弹性体覆盖物包括 能够容易润湿组合物中的聚碳酸醋的热塑性聚合物。
[0116] 第十二实施方式设及第一至第十实施方式的组合物,其中,弹性体基质包括衍生 自下二締的重复单元并且非弹性体覆盖物是包含衍生自单乙締基芳族单体的重复单元的 共聚物。
[0117] 第十Ξ实施方式设及第一至第十二实施方式的组合物,其中,由W下方法制备弹 性体改性的接枝共聚物,其中,利用包含苯乙締和选自由丙締酸甲醋、甲基丙締酸甲醋、丙 締腊、α-甲基苯乙締及它们的组合组成的组中的可选单体的单体混合物接枝聚集的聚下 二締乳胶。
[0118] 第十四实施方式设及第十Ξ实施方式的组合物,其中,单体混合物包括按重量计 比率为5:1至1:1的苯乙締和丙締腊。
[0119] 第十五实施方式设及第十一实施方式的组合物,其中,聚合物与覆盖物的热塑性 聚合物的重量比是约4:1至1:4。
[0120] 第十六实施方式设及第一至第十五实施方式的组合物,其中,基于聚碳酸醋、弹性 体改性的接枝共聚物、W及可选的聚合物流动促进剂的总重量,组合物包含约20至约90重 量百分数的芳族聚碳酸醋与约80至约10重量百分数的弹性体改性的接枝共聚物和可选的 聚合物流动促进剂的混合物。 阳121 ] 第十屯实施方式设及第一至第十五实施方式的组合物,其中,基于聚碳酸醋、弹性 体改性的接枝共聚物、W及可选的聚合物流动促进剂的总重量,组合物包含约48至约75重 量百分数的芳族聚碳酸醋与约52至约25重量百分数的弹性体改性的接枝共聚物和可选的 聚合物流动促进剂的混合物。
[0122] 第十八实施方式设及第十六实施方式的组合物,其中,聚合物流动促进剂是苯乙 締-丙締腊共聚物、聚((甲基)丙締酸烷基醋)、聚苯乙締、(甲基)丙締酸烷基醋-苯乙 締-丙締腊共聚物、α-甲基苯乙締-丙締腊共聚物或它们的组合。
[0123] 第十九实施方式设及第十八实施方式的组合物,其中,聚合物流动促进剂是苯乙 締-丙締腊共聚物。
[0124] 第二十实施方式设及第一至第十九实施方式的组合物,其中,采用选自由取代或 未取代烷基横酸盐、烷基芳基横酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基憐酸盐、烷基芳基 憐酸盐、或它们的混合物组成的组中的表面活性剂制备弹性体改性的接枝共聚物。
[01巧]第二十一实施方式设及第二十实施方式的组合物,其中,表面活性剂是烷基二苯 酸横酸盐。 阳1%] 第二十二实施方式设及第二^^一实施方式的组合物,其中,弹性体改性的接枝共 聚物基本上不含选自由脂肪酸的碱金属盐、碱金属碳酸盐、胺和锭盐组成的组中的聚合乳 化剂。 阳127] 第二十Ξ实施方式设及具有改善的耐聚合物降解性的抗冲击性聚碳酸醋组合物, 基于聚碳酸醋、弹性体改性的接枝共聚物和聚合物流动促进剂的总重量,该组合物包含约 48至约75重量百分数的芳族聚碳酸醋与约52至约25重量百分数的弹性体改性的接枝共 聚物和可选的聚合物流动促进剂,其中,通过乳液聚合过程制备弹性体改性的接枝共聚物, 其中,在接枝之前,在电解质的存在下,进一步在表面活性剂的存在下聚合包含下二締的反 应混合物,电解质选自由憐酸根阴离子、硫酸根阴离子、碳酸根阴离子、和硝酸根阴离子、W 及它们的组合组成的组中的阴离子的钟盐或钢盐,表面活性剂选自由取代或未取代的烷基 横酸盐、烷基芳基横酸盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基憐酸盐、烷基芳基憐酸盐、或 它们的混合物组成的组,其中,每个烷基基团可具有1-20个碳原子并且每个芳基基团可具 有6-12个碳原子;生成的聚下二締进一步聚集成更大粒径;其中,通过其中用包含苯乙締 和丙締腊的共聚单体混合物接枝聚集的聚下二締乳胶的方法制备弹性体改性的接枝共聚 物。
[0128] 第二十四实施方式设及一种制备具有改善的耐聚合物降解性的聚碳酸醋组合物 的方法,包括在电解质的存在下,进行包含二締单体的单体混合物的乳液聚合,电解质选自 由憐酸根阴离子、硫酸根阴离子、碳酸根阴离子、和硝酸根阴离子、W及它们的组合组成的 组中的阴离子的钟盐或钢盐,从而产生二締聚合物的乳胶;将单体接枝至乳胶的二締聚合 物上W获得弹性体改性的接枝共聚物;W及混合芳族聚碳酸醋与弹性体改性的接枝共聚物 和可选的聚合物流动促进剂。
[0129] 第二十五实施方式设及第二十四实施方式的组合物,其中,在选自由憐酸氨二钢、 憐酸氨二钟、憐酸二氨钢、憐酸二氨钟、憐酸Ξ钢、憐酸Ξ钟、碳酸氨钢、碳酸氨钟、碳酸钢、 碳酸钟、硝酸钢、硝酸钟、硫酸钢、硫酸钟、硫酸氨钢、硫酸氨钟、w及它们的组合组成的组中 的电解质的存在下,进一步在选自由取代或未取代的烷基横酸盐、烷基芳基横酸盐、烷基硫 酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基憐酸盐、烷基芳基憐酸盐、或它们的混合物组成的组中的表面 活性剂的存在下进行乳液聚合,其中,每个烷基基团可具有1-20个碳原子并且每个芳基基 团可具有6-12个碳原子。
[0130] 第二十六实施方式设及第二十五实施方式的组合物,在接枝之前,进一步包括使 二締聚合物聚集成更大的平均粒径,凝结弹性体改性的接枝共聚物,然后浓缩并且干燥凝 结的弹性体改性的接枝共聚物。 阳131] 第二十屯实施方式设及第二十五实施方式的组合物,其中,使芳族聚碳酸醋与通 过可选地进一步与聚合物流动促进剂混合的弹性体改性的接枝共聚物混合,其中,聚合物 流动促进剂包括衍生自单体的重复单元,所述单体选自由(甲基)丙締酸烷基醋、苯乙締、 丙締腊、α-甲基苯乙締和
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