基于金属磷酸铝分子筛的甲醇转化为烯烃工艺与烯烃裂化工艺组合以制造烯烃的制作方法_2

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酸侣的晶体;
[0059] C)回收固体反应产物;
[0060] d)将其用水洗涂W除去所述TIA,和
[0061] e)将其般烧W除去所述有机模板。
[0062] 特别地,本发明通过如下实现:
[0063] 1.由含氧、含面化物或含硫有机原料制造轻质締控的方法,包括:
[0064] 将所述含氧、含面化物或含硫有机原料在第一反应器中与由具有层状晶体形态的 金属憐酸侣(MeAPO)分子筛制得的催化剂在有效地转化所述原料的至少一部分的条件下 接触W形成包含轻质締控和重质控级分的第一反应器流出物;
[0065] 将所述轻质締控与所述重质控级分分离;
[0066] 使所述重质控级分在第二反应器中在有效地使所述重质控级分的至少一部分转 化为轻质締控的条件下接触;
[0067] 其中所述MeAPO在合成和般烧之后具有由式HyMeyAlJ\〇2表示的在无水基础上的 经验化学组成,其中
[0068]y+z+k= 1,
[0069] X《y,
[0070]y具有 0. 0008 ~0. 4 的值,
[0071]Z具有 0. 25 ~0. 67 的值,
[007引k具有0. 2~0. 67的值,
[0073] 所述分子筛主要具有片晶形态,其中宽度(W)和厚度灯)满足:
[0074] W/。10。
[00巧]2.条目1的方法,其中y具有0. 005~0. 18的值。
[0076] 3.前述条目中任一项的方法,其中Z具有0. 38~0. 55的值。
[0077] 4.前述条目中任一项的方法,其中k具有0. 36~0. 54的值。
[007引 5.前述条目中任一项的方法,其中y具有0. 005~0. 18的值,Z具有0. 38~0. 55 的值,且k具有0. 36~0. 54的值。
[0079] 6.条目5的方法,其中y具有0. 005~0. 16的值,Z具有0. 39~0. 55的值,且k 具有0.37~0.54的值。
[0080] 7.条目6的方法,其中y具有0.011~0. 16的值,Z具有0.39~0.55的值,且k 具有0.37~0.54的值。
[0081] 8.条目7的方法,其中y具有0.011~0. 14的值,Z具有0.40~0.55的值,且k 具有0.38~0.54的值。
[008引 9.前述条目中任一项的方法,其中Me为娃。
[008引 10.前述条目中任一项的方法,其中Τ《0. 15μπι。
[0084] 11.条目10的方法,其中Τ《0.ΙΟμL?。
[00财 12.条目11的方法,其中Τ《0.08μπι。
[0086] 13.条目12的方法,其中Τ为0.01~0.07μm。
[0087] 14.条目13的方法,其中Τ为0.01~0.04μm。
[0088] 15.前述条目中任一项的方法,其中W/T为10~100。
[0089] 16.前述条目中任一项的方法,其中所述结构基本上为CHA或AEI或者其混合物。
[0090] 17.前述条目中任一项的方法,其中所述结构基本上为SAP0 18或SAP0 34或者其 混合物。
[0091] 18.由含氧、含面化物或含硫有机原料制造轻质締控的方法,包括:
[0092] 将所述含氧、含面化物或含硫有机原料在第一反应器中与由金属憐酸侣(MeAPO) 分子筛制得的催化剂在有效地转化所述原料的至少一部分的条件下接触W形成包含轻质 締控和重质控级分的第一反应器流出物;
[0093] 将所述轻质締控与所述重质控级分分离;
[0094] 使所述重质控级分在第二反应器中在有效地使所述重质控级分的至少一部分转 化为轻质締控的条件下接触;
[009引其中所述MeAPO通过包括如下步骤的方法制备:
[0096] a)形成含有结构影响剂(TIA)、有机模板剂(TEMP)、至少一种基本上不溶于TIA 的反应性无机Me〇2源、反应性A1 2〇3源和反应性P2〇5源的反应混合物,
[0097] b)使由此形成的W上反应混合物结晶直至形成金属憐酸侣的晶体;
[009引 C)回收固体反应产物;
[0099] d)将其用水洗涂W除去所述TIA,和
[0100] e)将其般烧W除去所述有机模板。
[0101] 19.条目18的方法,其中所述反应混合物具有W如下氧化物摩尔比率表示的组 成:
[010引 TEMP/Al203= 0. 3 ~5,
[010引Me02/Al203= 0. 005 ~2. 0,
[0104] P2〇s/Al2〇3= 0. 5 ~2,
[010引 TIA/Al203= 3 ~30。
[0106] 20.条目18~19中任一项的方法,其中所述比率TEMP/Al2〇3= 0. 5~2。
[0107] 21.条目18~20中任一项的方法,其中所述比率Me〇2/Al2〇3= 0. 022~0. 8。
[010引 22.条目18~21中任一项的方法,其中所述比率P20s/Al203= 0. 8~1. 2。
[0109] 23.条目18~22中任一项的方法,其中所述比率TIA/Alz化=6~20。
[0110] 24.条目 18 的方法,其中TEMP/Al2〇3=〇. 5 ~2 ;Me〇2/Al2〇3=〇. 022 ~0. 8;P205/ Al2〇3= 0. 8 ~1. 2 和TIA/A1 203= 6 ~20。
[01U] 25.条目 24 的方法,其中TEMP/Al2〇3=〇. 5 ~2 ;Me〇2/Al2〇3=〇. 022 ~0. 7;P205/Al2〇3= 0. 8 ~1. 2 和TIA/A1 203= 6 ~20。
[011引 26.条目 25 的方法,其中TEMP/Al203= 0. 7 ~2 ;Me02/Al203= 0. 05 ~0. 7;P205/Al203= 0. 8 ~1. 2 和TIA/A1 203= 6 ~20。
[011引 27.条目 26 的方法,其中TEMP/Al203= 0. 7 ~2 ;Me02/Al203= 0. 05 ~0. 6;P205/Al203= 0. 8 ~1. 2 和TIA/A1 203= 6 ~20。
[0114] 28.条目18~27中任一项的方法,其中Me为娃。
[0115] 29.条目18~28中任一项的方法,其中所述结构影响剂(TIA)选自1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、下醇、甘油或乙二醇。
[0116] 30.条目18~29中任一项的方法,其中所述结构基本上为CHA或AEI或者其混合 物。
[0117] 31.条目18~30中任一项的方法,其中所述结构基本上为SAP0 18或SAP0 34或 者其混合物。
[0118] 32.前述条目中任一项的方法,其中所述含氧(含有氧的)化合物为甲醇、二甲酸、 或其混合物。
[0119] 33.前述条目中任一项的方法,其中所述第二反应器的催化剂包括MFI系或Μ化系 的晶态娃酸盐。
[0120] 34.条目33的方法,其中所述催化剂为ZSM-5或娃沸石。
[0121] 35.前述条目中任一项的方法,其中将来自所述第一反应器的流出物或者来自所 述第二反应器的流出物的乙締全部或部分地再循环回所述第一反应器的入口。
[0122] 36.前述条目中任一项的方法,其中将来自所述第一反应器的流出物或者来自所 述第二反应器的流出物的乙締全部或部分地再循环回所述第二反应器的入口。
[0123] 37.前述条目中任一项的方法,其中将所述第二反应器的流出物送至分馈器W将 (i)轻质締控与(ii)具有4个或更多个碳原子的控分离;
[0124] 将所述具有4个或更多个碳原子的控再循环至所述第二反应器的入口处。
[0125] 38.前述条目中任一项的方法,其中使乙締任选地与一种或多种共聚单体进一步 寧厶 口 〇
[0126] 39.前述条目中任一项的方法,其中使丙締任选地与一种或多种共聚单体进一步 寧厶 口 〇
【附图说明】
[0127] 图1为说明实施例1中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[012引图2为说明实施例8中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[0129] 图3为说明实施例13中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[0130] 图4为说明对比例I中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[013。图5为说明对比例II中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[013引图6为说明对比例Ilia中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[013引图7为说明对比例11扣中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[0134] 图8为说明对比例IV中合成的分子筛的形态的沈Μ照片。
[0135] 图9为说明本发明的【具体实施方式】的图。
【具体实施方式】
[0136] 关于第一反应器的催化剂,在优选实施方式中Τ《0. 15μπι,更理想地 Τ《0. 10μm,更理想地Τ《0. 08μm,Τ有利地为0. 01~0. 07μm且优选为0. 04~0. 07μm。
[0137] 在有利的实施方式中,y具有0.005~0. 18的值,z具有0.38~0.55的值且k具 有0.36~0.54的值。
[013引在第一优选实施方式中,y具有0. 005~0. 16的值,Z具有0. 39~0. 55的值且k具有0.37~0.54的值。
[0139] 在第二优选实施方式中,y具有0. 011~0. 16的值,Z具有0. 39~0. 55的值,且 k具有0.37~0.54的值。
[0140] 在第Ξ优选实施方式中,y具有0. 011~0. 14的值,Z具有0. 40~0. 55的值,且 k具有0.38~0.54的值。
[0141] 在有利的实施方式中,所述MeAPO分子筛基本上具有结构CHA或AEI或者其混合 物。优选地,它们基本上具有结构SAP0 18或SAP0 34或者其混合物。
[0142] 关于片晶形态,所述片有利地具有包括正方形的简单多边形形状。该正方形的边 长为W。所述MeAPO分子筛主要具有片晶形态。所谓"主要"指的是有利地大于50%的晶 体。优选至少70%的晶体具有片状形态且最优选至少90%的晶体具有片状形态。关于设 及CHA或AEI结构的"基本上",其指的是有利地大于80重量%、优选大于90重量%的本发 明的MeAPO具有结构CHA或AEI或者其混合物。关于设及SAP0 18或SAP0 34结构的"基 本上",其指的是有利地大于80重量%、优选大于90重量%的MeAPO具有结构SAP0 18或 SAPO34或者其混合物。
[0143]Me有利地为选自娃、错、儀、锋、铁、钻、儀、儘、铭及其混合物的金属。优选的金属为 娃、儀和钻,且特别优选娃或错。
[0144]MeAPO分子筛可直接用作催化剂。在另一实施方式中,可通过将所述分子筛与为最 终催化剂产物提供额外硬度或催化活性的其它材料组合而将所述分子筛配制成催化剂。可 与所述分子筛共混的材料可为各种惰性或催化活性材料,或者各种粘合剂材料。运些材料 包括例如如下的组合物:高岭±和其他粘±、稀±金属的各种形式、氧化侣或氧化侣溶胶、 氧化铁、氧化错、石英、氧化娃或氧化娃溶胶、及其混合物。运些组分对于使所述催化剂致密 化和提高配制的催化剂的强度是有效的。当与非-金属憐酸侣分子筛材料共混时,包含于 最终催化剂产物中的MeAPO量为总催化剂的10~90重量%,优选为总催化剂的20~70 重量%。
[0145] 关于制造所述MeAPO的方法,其可通过包括如下步骤的方法制备:
[0146]a)形成含有之后影响剂(TIA)、有机模板剂(TEMP)、至少一种基本上不溶于TIA的 反应性无机Me〇2源、反应性A12〇3源和反应性P2〇5源的反应混合物,所述反应混合物具有W 氧化物摩尔比率表示的组成:
[0147]TEMP/Al2〇3= 0. 3 ~5,更理想的为 0. 5 ~2,
[014引 Me02/Al203=0. 005 ~2. 0,更理想的为 0. 022 ~0. 8,
[0149]P2〇s/Al2〇3= 0. 5 ~2,更理想的为 0. 8 ~1. 2
[0150]TIA/Al2〇3= 3 ~30,更理想的为 6 ~20;
[0151] b)使由此形成的W上反应混合物结晶直至形成金属憐酸侣的晶体;
[0152]C)回收固体反应产物;
[0153]d)将其用水洗涂W除去所述TIA,和
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