一种tpe组合物及由其制得高韧性eva制品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子材料技术领域，更具体地，本发明设及一种增初TPE组合物及 由其得到的高初性EVA制品。
【背景技术】
[0002] 热塑性弹性体TPE(ThermoplasticElastomer)是一种具有橡胶的高弹性、高强 度、高回弹性，又具有可注塑加工特征的材料。TPE具有环保无毒安全，硬度范围广，有着优 良的着色性，触感柔软，耐候性，抗疲劳性和耐溫性，加工性能优越，无须硫化等诸多优点， 因此，作为一种新型的多功能环保材料，TPE具有非常广阔的应用市场，如家用电器、体育用 品、汽车材料、医疗器械、建筑业和制鞋业等。目前，TPE材料一般是W热塑性弹性体氨化苯 乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物（S邸S)、热塑性塑料聚丙締W及一些合适的填料为原料 制备而得到的。SEBS中弹性体嵌段已经完全氨化，使其具有优异的耐候性能，对臭氧、紫外 线、电弧有良好的耐受性，也使其具有耐低溫性能，在-60°C条件下仍保持良好的柔初性等 特点。因而，SEBS具有优良的橡胶弹性、优异的耐候性、耐低溫性、环保性能等。
[0003]TPE作为EVA的添加剂使用时，要求具有良好的弹性、较高的初性、较低的硬度 W及较高的止滑系数，同时也需要降低生产成本，因此，非常需要通过配方W及生产工艺的 改进，开发出一种高初性TPE组合物。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述问题，本发明的第一个方面提供了一种TPE组合物，其包含： 100重量份的沈BS; 30~60重量份的MAH-g-沈BS; 10~20重量份的MAH-g-EVA; 1~10重量份的多层核-壳结构复合微球； 1~5重量份的P0E;和 30~50重量份的白油； 所述多层核-壳结构复合微球是W氨化SBA-15纳米球为内核，W聚氨醋一聚硅氧烷嵌 段共聚物为中间层，W氨基P0SS为壳层的结构。
[000引在一种优选的实施方式中，所述多层核-壳结构复合微球中，氨化SBA-15纳米球、 聚氨醋一聚硅氧烷嵌段共聚物与氨基P0SS的重量比为10 :8~15 :2~4。
[0006] 在一种优选的实施方式中，所述氨化SBA-15纳米球为硅烷偶联剂改性SBA-15纳 米球中获得，所述SBA-15纳米球与硅烷偶联剂的重量比为10 :0.5~5 ;所述硅烷偶联剂选 自：3-氨丙基二乙氧基硅烷、3-氨丙基二甲氧基硅烷、β-氨乙基-丫-氨丙基二甲氧基娃 烧中的一种或几种的组合。
[0007] 在一种优选的实施方式中，所述聚氨醋-聚硅氧烷嵌段包括氨基聚硅氧烷、多异 氯酸醋及扩链剂制备得到；所述氨基聚硅氧烷、多异氯酸醋与扩链剂的重量比：1〇〇 :5~ 15 :10 ~30。
[0008] 在一种优选的实施方式中，所述氨基聚硅氧烷选自：氨丙基封端聚二甲基硅氧烷、 曰，ω-二氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷、α，ω-双（2-氨基乙基）聚二甲基硅氧烷、曰， ω-双（3-氨基丙基）聚二甲基硅氧烷、α，ω-双（4-氨基苯基）聚二甲基硅氧烷、α， ω-双（4-氨基-3-甲基苯基）聚二甲基硅氧烷、α，ω-双（3-氨基丙基）聚二苯基娃氧 烧、α，ω-双（4-氨基下基）聚二甲基硅氧烷中的一种或几种的组合。
[0009] 在一种优选的实施方式中，所述多异氯酸醋选自：甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二 异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋中的一种或几种的组合。
[0010] 在一种优选的实施方式中，所述扩链剂选自：聚氧化丙締二醇、端径基聚二甲基娃 氧烧、1，4-下二醇、环糊精、壳聚糖中的一种或几种的组合。
[0011] 在一种优选的实施方式中，它还包括1~3重量份的二氧化娃纳米球。
[0012] 本发明的另一方面提供一种高初性EVA制品，其特征在于，100重量份EVA中，它包 括10~30重量份所述T阳组合物。
[001引本发明的又另一个方面提供了一种高初性EVA制品的制备方法，包括W下步骤： (1) 将所述的原料按重量份混合后，经双螺杆挤出造粒； (2) 将步骤（1)获得的产物放置在60~80°C热风式料斗内干燥2~4小时； (3) 将步骤（2)所得的产物，于180°C~225°C真空注塑到模具中，并在真空条件下，保 持该注塑溫度2~15小时后，再冷却固化，得到初性高、弹性好、的初性制品； 其中，双螺杆挤出机各段溫度，前段、中段、后段的溫度依次为185~225°C、180~ 225°C、180 ~220°C。
[0014] 参考W下详细说明更易于理解本申请的上述W及其他特征、方面和优点。
【具体实施方式】
[0015] 参选W下本发明的优选实施方法的详述W及包括的实施例可更容易地理解本发 明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通 技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[0016] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0017] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0018]当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2 和4至5"、"1至3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意 图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0019] 单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。"任选的"或者"任 意一种"是指其后描述的事项或事件可W发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形 和事件不发生的情形。
[0020] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体 数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相 应的，用"大约"、"约"等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近 似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可 W组合和/或互换，如果没有另外说明运些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0021] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0022] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"与"共聚体"。
[0023] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用W指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。"共混物"意指两种或两种W上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的 聚合物。
[0024] 本发明的第一个方面提供一种T阳组合物，由包括W下重量份的原料制备而成： 100重量份的沈BS; 30~60重量份的MAH-g-沈BS; 10~20重量份的MAH-g-EVA; 1~10重量份的多层核-壳结构复合微球； 1~10重量份的P0E;和 30~50重量份的白油； 所述多层核-壳结构复合微球是W氨化SBA-15纳米球为内核，W聚氨醋-聚硅氧烷嵌 段共聚物为中间层，W氨基P0SS为壳层的结构。
[00 巧]沈BS: 本申请中使用的术语"S邸S"是指W聚苯乙締为末端段，W聚下二締加氨得到的乙 締-下締共聚物为中间弹性嵌段的线性Ξ嵌共聚物，用于本申请的SEBS并无特别要求，可 为市售的，也可W通过合成得到。
[0026] MAH-g-沈BS: 本说明书中术语"MAH-g-S邸S"是指马来酸酢（ΜΑΗ)接枝改性SEBS。
[0027] 本发明中所使用的MAH-g-SEBS没有特别限制，可W为市售获得也可W通过溶液 法、烙融法、福射法和固相法等本领域技术人员所熟知的方法合成获得