0°C下进行30分钟的干燥/表面后交联。进行各级分的 重新分级，以及所形成的超吸收剂样品的均质化。
[0133] 按照前述制造过程实施下面的实施例：
[0134] 参考（不添加螯合剂的批次）
[0135] 不添加螯合剂水溶液。
[0136] 实施例1:(使用DTPA五钠盐作为加工助剂的批次）
[0137] 将螯合剂添加到采用1.19g的40. 2重量％二亚乙基三胺四乙酸钠盐水溶液 (Versenex? 8〇EexDow)形式的单体溶液中。
[0138] 实施例2a(使用EDTA四钠盐= Tri!OIl?BliquidexBASF作为加工助剂的批 次）
[0139] 将螯合剂添加到采用0. 85g的42. 5重量％乙二胺四乙酸钠盐水溶液（Trilon? BliquidexBASF)形式的单体溶液中。
[0140] 实施例2b(使用EDTA四钠盐=Tril〇n?Bliquid ex BASF作为加工助剂的批 次）
[0141] 将螯合剂添加到采用l. 7〇g的42. 5重量％乙二胺四乙酸钠盐水溶液（Trilon? B liquid ex BASF)形式的单体溶液中。
[0142] 实施例2c(使用EDTA四钠盐=Tril〇n?Bliquid ex BASF作为加工助剂的批 次）
[0143] 将螯合剂添加到采用5. llg的42. 5重量％乙二胺四乙酸钠盐水溶液（Trilon? B liquid ex BASF)形式的单体溶液中。
[0144] 实施例3a(使用MGDA三钠盐=ΤΗ1〇η?M liquid ex BASF作为加工助剂的批 次）
[0145] 将螯合剂添加到采用0. 65g的40. 0重量％甲基甘氨酸二乙酸钠水溶液 (Trilon?M liquid ex BASF)形式的单体溶液中。
[0146] 实施例3b(使用MGDA三钠盐=Tril〇n?M liquid ex BASF作为加工助剂的批 次）
[0147] 将螯合剂添加到采用6. 48g的40. 0重量％甲基甘氨酸二乙酸钠水溶液 (Tri丨on?M liquid ex BASF)形式的单体溶液中。
[0148]实施例4a(使用GLDA三钠盐=Diss〇lvine?GL-47-S ex AkzoNobel作为加工助 剂的批次）
[0149] 将螯合剂添加到采用0. 71g的47. 0重量％Ν' N-二（羧甲基）-L-谷氨酸四钠水 溶液（Dissolvine?GL-47-Sex AkzoNobel)形式的单体溶液中。
[0150]实施例4b(使用GLDA三钠盐=Diss〇丨vine?GL-47-S ex AkzoNobel作为加工 助剂的批次）
[0151] 将螯合剂添加到采用2. 86g的47. 0重量％N，N-二（羧甲基）-L-谷氨酸四钠水 溶液（Dissolvine?GL-47-Sex AkzoNobei)形式的单体溶液中。
[0152] 实施例4c(使用GLDA三钠盐=DissO丨vine?GL-47-S ex AkzoNobel作为加工助 剂的批次）
[0153] 将螯合剂添加到采用10. 21g的47. 0重量％N，N_二（羧甲基）-L-谷氨酸四钠水 溶液（Dissolvine?GL-47-Sex AkzoNobel)形式的单体溶液中。
[0154]实施例5a(使用EDDS四钠盐=Envi〇met?C140ex Innospec SpecialtyChemic als作为加工助剂的批次）
[0155] 将螯合剂添加到采用1. 37g的35.0重量％乙二胺二琥珀酸三钠水溶液 (Envi〇met?C140ex Innospec Specialty Chemicals)形式的单体溶液中。
[0156]实施例5b(使用EDDS四钠盐=Enviomet?C140ex Innospec SpecialtyChemi cals作为加工助剂的批次）
[0157] 将螯合剂添加到采用2. 40g的35. 0重量％乙二胺二琥珀酸三钠水溶液 (Enviomet?C140ex Innospec Specialty Chemicals)形式的单体溶液中。
[0158]实施例5c(使用EDDS四钠盐=Enviomet?C140ex Innospec Specialty Chemicals作为加工助剂的批次）
[0159] 将螯合剂添加到采用5. 14g的35. 0重量％乙二胺二琥珀酸三钠水溶液 (Enviomet?C140ex Innospec Specialty Chemicals)形式的单体溶液中。
[0160]实施例5d(使用EDDS四钠盐=Enviomet?C140ex Innospec Specialty Chemicals作为加工助剂的批次）
[0161] 将螯合剂添加到采用13. 71g的35. 0重量％乙二胺二琥珀酸三钠（Etiviomei? C140ex Innospec Specialty Chemicals)水溶液形式的单体溶液中。
[0162]
【主权项】
1. 一种通过使单体溶液或悬浮体聚合而制造吸水性聚合物颗粒的方法，所述单体溶液 或悬浮体包含： (a) 至少一种稀属不饱和酸官能单体，其任选地至少部分地以盐的形式存在， (b) 至少一种交联剂， (c) 至少一种引发剂， (d) 任选地一种或多种可与（a)中所提及单体共聚合的烯属不饱和单体， (e) 任选地一种或多种水溶性聚合物， ⑴水， (g)任选地添加剂和/或活性物质； 其中所述方法还包括将所获得的聚合物干燥以及任选地将所干燥的聚合物研磨并且 筛分经研磨的聚合物以及还任选地对干燥的和可能经研磨和过筛的聚合物实施表面后交 联，以及还任选地用至少一种后处理剂对所述可能表面后交联的聚合物实施后处理； 其特征在于，所述聚合是在选自氨基多羧酸的组的螯合剂存在下进行，所述氨基多羧 酸优选地包括乙二胺二琥珀酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺四乙酸、谷氨酸N，N-二乙酸、 甲基甘氨酸二乙酸、和/或其盐，其中乙二胺二琥珀酸和/或其盐是优选的。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将乙二胺二琥珀酸和/或其盐用作螯合 剂。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述聚合之前和/或期间添加所述 螯合剂，特别是乙二胺二琥珀酸和/或其盐。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，将所述螯合剂，特别是乙二 胺二琥珀酸和/或其盐，添加到采用固体、颗粒形式和/或采用水溶液形式的所述单体溶液 或悬浮体中。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，以基于未中和单体的量至 少5ppm、优选50至2000ppm、尤其是100至1500ppm的总量，将所述螯合剂，尤其是乙二胺 二琥珀酸和/或其盐，添加到所述单体溶液或悬浮体中。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，单体（a)是至少部分地以丙 烯酸钠形式存在的丙烯酸。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，基于未中和的单体（a)，所 述单体溶液或悬浮体包含至少〇. 1重量％的交联剂（b)。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，实施表面后交联。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，使所述优选地表面后交联的 聚合物经历进一步处理，优选表面处理，尤其是通过添加至少一种后处理剂。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述聚合在捏合机中进行， 其中在聚合之前，将所述螯合剂，特别是乙二胺二琥珀酸和/或其盐，添加到单体溶液或悬 浮体中，和/或在聚合期间，将所述螯合剂，特别是乙二胺二琥珀酸和/或其盐，添加到所述 捏合机的内容物中。11. 根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述捏合机装备有至少两个平行的轴 并且优选地具有在至少一个轴上的元件，用于将捏合机的内容物与所述轴平行地从进料部 输送至输出部。12. 根据权利要求10所述的方法，其特征在于，在间歇操作中使用所述捏合机。13. 根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于，所述单体溶液或悬浮体的 铁离子含量低于5ppm、优选低于3ppm、更优选低于lppm。14. 一种可通过根据权利要求1至13中任一项所述的方法所获得的吸水性聚合物颗 粒。15. -种制品，尤其是液体吸收性卫生制品，其包含根据权利要求14所述的吸水性聚 合物颗粒。16. 选自氨基多羧酸的组的螯合剂作为吸水性聚合物颗粒的制造中的加工助剂的用 途，所述氨基多羧酸优选地包括乙二胺二琥珀酸、乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺四乙酸、谷 氨酸N，N-二乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、和/或其盐，其中乙二胺二琥珀酸和/或其盐是优选 的，所述螯合剂用于： (i) 控制聚合动力学， (ii) 减少在聚合的引发后开始阶段中的放热，优选在聚合引发后的前600秒中， (iii) 减少聚合最终产物中未交联的可溶性级分， (iv) 提高聚合最终产物中的CRC/AAP比，和/或 (v) 改善未干燥聚合物的凝胶流动性、凝胶粘着性和/或凝胶加工性。
【专利摘要】本文中描述了通过使单体溶液或悬浮体发生聚合而制造吸水性聚合物颗粒，所述单体溶液或悬浮体包含：(a)至少一种烯属不饱和酸官能单体，其任选地至少部分地以盐形式存在、(b)至少一种交联剂、和(c)至少一种引发剂；其中所述方法还包括将所形成的聚合物干燥以及任选地将经干燥的聚合物研磨并将经研磨的聚合物筛分以及任选地对经干燥且有可能经研磨和过筛的聚合物活性实施表面后交联，并且其中聚合是在氨基多羧酸和/或其盐存在下、特别是在乙二胺二琥珀酸和/或其盐存在下进行。
【IPC分类】C08F290/06, C08F222/14, A61L15/24, A61L15/60, C08J3/24
【公开号】CN105418860
【申请号】CN201510665002
【发明人】C·鲁瓦克, I·罗伊, D·加尔茨
【申请人】赢创德固赛有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年9月14日
【公告号】EP2995323A1, US20160074832