基于碳-迈克尔加成反应的电缆线接头密封剂系统的制作方法_2

文档序号:9793400阅读:来源:国知局
(1,2-环氧丙烷)链或无规环 氧丙烷-共-环氧乙烧链,其含有至多40重量%,优选地至多25重量%,更优选地至多约15重 量%共聚合环氧乙烧。此类尤其优选的间隔基团可具有末端聚(环氧乙烧)片段,其限制条 件为此类片段应总共构成聚酸链总重量的不超过40 %,优选地不超过25 %且更优选地不超 过15%。脂族聚酸基团的重量包括用于制造脂族聚酸的任何引发剂化合物的残余物。
[0023] 存在若干制造高当量多官能性碳-迈克尔受体化合物的方法。一种方法设及用也 具有与径基反应的官能团的丙締酸醋或甲基丙締酸醋化合物Γ(甲基)丙締酸醋化合物") 对聚酸多元醇的径基封端W与聚酸链的末端形成一键。此类封端化合物的实例包括含丙締 酸醋的异氯酸醋化合物,如甲基丙締酸2-异氯酸醋基乙醋(ΙΕΜ)或丙締酸2-异氯酸醋基乙 醋。
[0024] 制造高当量多官能性碳-迈克尔受体化合物的另一方法为用多异氯酸醋化合物, 优选地二异氯酸醋将如先前所描述的聚酸多元醇封端。聚异氯酸醋可W例如为芳族聚异氯 酸醋,如二苯基甲烧二异氯酸醋或二异氯酸甲苯醋,或脂族聚异氯酸醋,如异佛尔酬二异氯 酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、氨化二异氯酸甲苯醋、氨化二苯基甲烧二异氯酸醋等。运产生 含有氨基甲酸醋基和末端异氯酸醋基的预聚物。异氯酸醋基接着通过与具有径基和(甲基) 丙締酸醋基的异氯酸醋反应性封端化合物反应而封端。此类异氯酸醋反应性封端化合物的 实例包括例如径烷基丙締酸醋和/或径烷基甲基丙締酸醋化合物,如丙締酸径乙醋和甲基 丙締酸径乙醋。
[0025] 制造高当量多官能性碳-迈克尔受体化合物的第Ξ种方法为聚酸多元醇与丙締 酸、甲基丙締酸、丙締酸烧醋、甲基丙締酸烧醋、丙締酸面化物或甲基丙締酸面化物之间的 反应。
[0026] 在一些实施例中,存在前述高当量多官能性碳-迈克尔受体化合物的混合物。此类 混合物可包括例如至多50重量%的一或多种双官能物质,和至少50重量%的一或多种较高 官能性物质。此类高当量碳-迈克尔受体化合物的混合物可含有10到50%,优选地15到 40%,更优选地15到35%且更优选地18到35重量%的双官能碳-迈克尔受体化合物,其余部 分为Ξ官能或更高官能性碳-迈克尔受体化合物。
[0027] 出于本发明的目的,"多官能性碳-迈克尔供体"为含有一或多个碳-迈克尔供体官 能团且可与两个或更多个碳-迈克尔受体官能团反应W与碳-迈克尔受体官能团中的每一 者形成碳-碳键的材料。出于本发明的目的,碳-迈克尔供体官能团为与碳-迈克尔受体基团 的碳-碳双键或Ξ键反应W与碳-迈克尔受体基团形成碳-碳键的基团。适合的碳-迈克尔供 体官能团具有在每一侧上结合到吸电子基团的亚甲基或经取代亚甲基(-CHR-,其中R是氨、 控基或经取代控基)。吸电子基团可例如为幾基、氯基或硝基。碳-迈克尔供体官能团的实例 包括0-二幾基和/或0-氯基幾基部分,即分别由W下结构表示的部分:
[002引
[0029] 其中R在各情况下为氨、控基或经取代控基且X为控基、经取代控基或OR/,其中r 为控基或经取代控基。在具有β-二幾基部分的适合碳-迈克尔供体中的为含有一或多个乙 酷乙酸醋、乙酷乙酷胺和/或丙二酸醋基团的化合物。在具有β-氯基幾基部分的适合碳-迈 克尔供体中的为含有一或多个氯基乙酸醋和/或氯基乙酷胺基团的化合物。
[0030] 在吸电子基团之间包括未经取代亚甲基(-C此-)的碳-迈克尔供体官能团可与碳- 迈克尔受体官能团双官能地反应。此类官能团的实例包括β-二幾基和β-氯基幾基部分,如 具有W上结构的那些,其中R是氨。当官能团可双官能地反应时,仅需要一个碳-迈克尔供体 官能团存在于多官能性碳-迈克尔供体上,尽管碳-迈克尔供体可在此类状况下包括一个W 上,如1到10个、1到6个或1到4个碳-迈克尔官能团。如果碳-迈克尔供体官能团仅能够与单 一碳-迈克尔受体官能团反应(如当W上结构中的R不为氨时的情况),那么碳-迈克尔供体 需要每分子具有至少两个碳-迈克尔供体官能团。在此状况下,多官能性碳-迈克尔供体可 具有每分子2到10个,优选地2到6个且更优选地2到4个碳-迈克尔供体官能团。
[0031] 适用的多官能性碳-迈克尔供体的实例包括多元醇的乙酷乙酸醋、氯基乙酸醋和 丙二酸醋。多元醇可例如为W下中的一或多者:乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,4-下二醇、1, 2-下二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、二丙二醇、Ξ 丙二醇、聚(丙二醇)、聚(乙二醇)、环己烧二甲醇、Ξ径甲基丙烷、Ξ径乙基丙烷、异戊四醇、 丙Ξ醇、甘油、二季戊四醇、二-Ξ径甲基丙烷、葡萄糖、异山梨醇、下基乙基丙二醇等。乙酷 乙酸醋官能性或氯基乙酸醋官能性聚酸、聚醋或聚醋酷胺也适用。
[0032] 多官能性碳-迈克尔供体可具有每个碳-迈克尔供体官能团85到3,000或更大的平 均当量。此平均当量可为100到1,000、100到500或100到300。
[0033] 适用多官能性碳-迈克尔供体的其它实例包括具有两个或更多个胺氨原子的胺化 合物的乙酷乙酷胺和氯基乙酷胺。胺化合物可例如为W下中的一或多者:乙二胺、Ξ亚乙基 二胺、四亚乙基Ξ胺、赃嗦、异佛尔酬二胺、六亚甲基二胺、1,4-下二胺、二乙基甲苯二胺、亚 苯基二胺、各种聚合多元胺等。乙酷乙酷胺官能性和氯基乙酷胺官能性聚酸、聚醋或聚醋酷 胺也适用。
[0034] 优选地选择碳-迈克尔受体和碳-迈克尔供体化合物地量W提供每摩尔碳-迈克尔 供体官能团至少一摩尔碳-迈克尔受体官能团。此比率优选地不大于每摩尔碳-迈克尔供体 官能团3摩尔碳-迈克尔受体官能团,尤其在碳-迈克尔供体与碳-迈克尔受体双官能地反应 的情况下。碳-迈克尔受体官能团的摩尔数与碳-迈克尔供体官能团的摩尔数的优选的比率 为1.2到2.5:1,且更优选的比率为1.4到2.1:1。
[0035] 适合的碳-迈克尔反应催化剂包括碱性化合物,如美国公布的专利申请案第2005- 0081994号中所描述。在适用的反应催化剂中包括各种碱性和/或亲核化合物,如叔胺化合 物、脉和脈化合物、氨氧化季锭、碱金属氨氧化物、碱金属醇盐、碱金属乙酷基丙酬酸盐、季 锭乙酷基丙酬酸盐、麟等。叔胺、脉和脈化合物通常为优选的。一些适合的脉和脈化合物包 括例如N,N,N/,沪-四甲基脈(了16)和环脉化合物,如1,8-二氮杂双环[5.4.0]^-7-締 (DBU)和1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-締(DBN)。在适合的锭化合物中的为例如季锭氨氧化 物,如氨氧化四甲基锭、氨氧化四乙基锭、氨氧化四下基锭和氨氧化四辛基锭。一些适合的 胺化合物为例如;甲胺、S乙胺、N-甲基吗嘟、N-乙基吗嘟、N,N-二甲基苯甲胺、N,N-二甲基 乙醇胺、N,N,N/,沪-四甲基-1,4-下二胺、N,N-二甲基赃嗦、1,4-二氮双环-2,2,2-辛烧、双 (二甲氨基乙基)酸、双(2-二甲氨基乙基)酸、吗嘟、4,少-(氧基二-2,1-乙烧二基)双,Ξ亚 乙基二胺、五甲基二亚乙基Ξ胺、二甲基环己基胺、N-十六基N,N-二甲基胺、N-挪油基-吗 嘟、N,N-二甲基胺基甲基N-甲基乙醇胺、Ν,Ν,Ν/-Ξ甲基-沪-径乙基双(氨乙基)酸、N,N-双 (3-二甲氨基丙基)N-异丙醇胺、(N,N-二甲基)氨基-乙氧基乙醇、N,N,N/,沪-四甲基己二 胺、N,N-二吗嘟基二乙基酸、N-甲基咪挫、二甲基氨丙基二丙醇胺、双(二甲氨基丙基)氨基- 2-丙醇、四甲基氨基双(丙胺)、(二甲基(氨基乙氧基乙基))((二甲基胺)乙基)酸、Ξ(二甲 氨基丙基)胺、二环己基甲基胺、双(N,N-二甲基-3-氨丙基)胺、1,2-乙締赃晚和甲基-径乙 基赃嗦。
[0036] 在固化步骤期间存在催化量的碳-迈克尔反应催化剂。适合量为每摩尔碳-迈克尔 供体官能团0.01到1,优选地0.巧ijO. 5且优选地0.1到0.25摩尔碳-迈克尔反应催化剂,尽管 任何特定情况下的最佳量可取决于特定催化剂。
[0037] 反应混合物也可含有任选的成分,如一或多种着色剂、一或多种反应稀释剂、一或 多种阻燃剂、一或多种塑化剂、一或多种填充剂、一或多种防腐剂、一或多种掩味剂、一或多 种阻燃剂、一或多种杀生物剂、一或多种抗氧化剂、一或多种UV稳定剂、一或多种抗静电剂、 一或多种纤维、一或多种非纤维微粒填充剂(包括微米和纳米颗粒)、一或多种湿润剂等。
[0038] 反应混合物优选地基本上不含二氧化儘、福美双(thiram)和异氯酸醋化合物。此 类化合物如果完全存在,那么优选地占反应混合物的重量的最多1 %,更优选地最多 0.25%。最优选地,反应混合物不含可测量的量的运些化合物中的任一者。
[0039] 另一任选的组分为一或多种低当量碳-迈克尔受体化合物。此类化合物具有两个 或更多个(优选地2到6个或2到4个)如先前所描述的碳-迈克尔受体基团
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