且可具有例如每个 碳-迈克尔受体基团至多约450,优选地至多约250的当量。此类低当量碳-迈克尔受体化合 物可例如通过用（i)(甲基)丙締酸醋官能性异氯酸醋化合物，如甲基丙締酸2-异氯酸醋基 乙醋（lEM)或丙締酸2-异氯酸醋基乙醋，或（ii)丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸烧醋、甲基丙締 酸烧醋、丙締酸面化物或甲基丙締酸面化物对低(至多125,优选地至多75)当量多元醇的径 基封端产生。低当量碳-迈克尔受体化合物也可通过用如先前所描述的具有径基和（甲基） 丙締酸醋基的异氯酸醋反应性封端化合物对聚异氯酸醋，优选地二异氯酸醋封端产生。
[0040] 此一或多种低当量碳-迈克尔受体化合物如果存在，那么可占提供到反应混合物 的所有多官能性碳-迈克尔受体化合物的总重量的至多75%、至多50%、至多25%、至多 15%、至多10%或至多5%。
[0041] 在本发明的一些实施例中，高和低当量碳-迈克尔受体化合物的混合物可通过W 下产生：（1)任选地在存在低（即至多约125)当量多元醇的情况下使过量聚异氯酸醋与聚酸 多元醇反应W形成含有异氯酸醋封端的聚酸化合物和未反应的聚异氯酸醋的半预聚物且 接着(2)用如先前所描述的具有径基和丙締酸醋或甲基丙締酸醋基的异氯酸醋反应性封端 化合物对异氯酸醋基封端。此封端预聚物分子和其余的未反应的聚异氯酸醋化合物W产生 高和低当量碳-迈克尔受体化合物的混合物。
[0042] W下实例打算说明本发明，但并不限值其范围。除非另外指示，否则所有份数和百 分比都是按重量计。
[0043] 实例 1
[0044] 将590.21份1000当量标称双官能聚(环氧丙烷)和16份二乙二醇馈入用氮气吹扫 的容器。添加193.78份二异氯酸甲苯醋的2，少和2,6/异构体的80/20重量混合物。短暂揽拌 组分，且接着使其在80°C下在氮气下反应Ξ小时W产生具有约7重量％的异氯酸醋含量的 异氯酸醋封端的预聚物。
[0045] 在氮气下添加300份前述预聚物到高速实验室混合器的杯中，接着添加60.7份丙 締酸径乙醋和0.21份二月桂酸二下锡。在将组分的溫度维持于30°C或30°CW下时将其混合 90秒。接着使混合的组分在室溫下静置直到反应完成，其如通过根据IR光谱法的NC0峰的消 失指示。
[0046] 弹性体(实例1)通过将所得丙締酸醋封端的聚酸(52.21份）、Ξ径甲基丙烷Ξ乙酷 乙酸醋(4.64份)和0.1779份1,8-二氮杂双环十一-7-締添加到高速实验室混合物的杯中制 备。在高速下混合组分约一分钟。
[0047] 将100克混合的组分放置到具有盖和热电偶组件的几乎绝热的固持器中。记录溫 度分布直到溫度冷却回室溫(约23°C)。胶凝时间通过到峰值放热的时间指示。
[004引将第二部分的混合组分倒入薄片模中且使其在室溫下固化两天。根据ASTM D1708 测量拉伸强度和伸长率。使用硬度计测量肖氏A硬度(Shore A hardness)。
[0049] 将固化薄片的2英寸X 2英寸（5cmX 5cm)部分浸没于去离子水中且在70°C下加热 两周。样品接着经干燥且测量其质量增加。
[0050] 此测试的结果如W下表1中所指示。
[0051] 实例2通过在用氮气吹扫的容器中组合273份500当量标称Ξ官能性聚(环氧丙烷） 和18份二乙二醇制得。添加118.9份二异氯酸甲苯醋的2，少和2,6/异构体的80/20重量混合 物。短暂揽拌组分，且接着使其在80°C下在氮气下反应Ξ小时W产生具有约6.9%重量％的 异氯酸醋含量的异氯酸醋封端的预聚物。在氮气下添加325份前述预聚物到高速实验室混 合器的杯中，接着添加64.86份丙締酸径乙醋和0.39份二月桂酸二下锡。在将组分的溫度维 持于30°C或30°CW下时将其混合90秒。接着使混合的组分在室溫下静置直到反应完成，其 如通过根据IR光谱法的NCO峰的消失指示。弹性体实例2通过将所得丙締酸醋封端的聚酸 (27.19份）、Ξ径甲基丙烷Ξ乙酷乙酸醋(2.45份)和0.06份1,8-二氮杂双环十一-7-締添加 到高速实验室混合物的杯中制备。在高速下混合组分约一分钟。W与实例1相同的方式评估 弹性体实例2，结果指示于表1中。
[0052]弹性体实例3通过在用氮气吹扫的容器中组合295.3份1000当量标称Ξ官能性聚 (环氧丙烷)和8份二乙二醇制得。添加96.89份二异氯酸甲苯醋的2，少和2,6/异构体的80/ 20重量混合物。短暂揽拌组分，且接着使其在80°C下在氮气下反应Ξ小时W产生具有约7重 量％的异氯酸醋含量的异氯酸醋封端的预聚物。在氮气下添加318份前述预聚物到高速实 验室混合器的杯中，接着添加63.6份丙締酸径乙醋和0.19份二月桂酸二下锡。在将组分的 溫度维持于30°C或30°CW下时将其混合90秒。接着使混合的组分在室溫下静置直到反应完 成，其如通过根据IR光谱法的NC0峰的消失指示。弹性体实例3通过将所得丙締酸醋封端的 聚酸（15.97份）、二（Ξ径甲基丙烷）四丙締酸醋（由沙多玛公司（Sartomer Co;rporation) W 8尺355销售，8.34份)和0.32份1，8-二氮杂双环^^一-7-締添加到高速实验室混合物的杯中 制备。在高速下混合组分约一分钟，且接着如同先前评估。结果如表1中所指示。
[0化3] 表1 [0化4]
[0055]表1中报导的特性指示实例1-3中的每一者适用作用于如本文所述的缆线接合应 用的聚合绝缘护套。
【主权项】
1. 一种制造缆线接头的方法，其包含以下步骤： a) 将具有聚合绝缘体的第一缆线的第一裸导体末端接合到具有聚合绝缘体的第二缆 线的第二裸导体末端以产生导体接头， b) 将可固化反应混合物涂覆于所述导体接头上方并且与所述第一缆线和所述第二缆 线的所述聚合绝缘体接触，和 c) 固化所述可固化反应混合物以在所述导体接头上方形成聚合绝缘护套并且结合到 所述第一和第二缆线中的每一者的所述聚合绝缘体； 其中所述可固化反应混合物含有1)至少一种多官能性碳-迈克尔受体化合物，其中此 类多官能性碳-迈克尔受体化合物中的至少一者含有两个或更多个碳-迈克尔受体基团，其 中的至少一者通过具有至少800原子质量单位的分子量的脂族聚醚基团与其它碳-迈克尔 受体基团中的每一者分离，2)至少一种多官能性碳-迈克尔供体化合物和3)至少一种碳-迈 克尔反应催化剂。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述脂族聚醚基团具有至少1000原子质量单位的 分子量。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中所述碳-迈克尔受体基团为具有与羰基或硝基 的脂族碳-碳双键或三键α的活化烯烃基团。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述碳-迈克尔受体基团为丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯基。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碳-迈克尔供体化合物具有每个 碳-迈克尔供体官能团100到1000的当量。6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碳-迈克尔供体化合物含有一或 多个β-二羰基和/或β-氰基羰基部分。7. 根据权利要求6所述的方法，其中所述碳-迈克尔供体化合物含有一或多个β-二羰基 部分。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂包括至少一种叔胺、脒、氢 氧化季铵、碱金属氢氧化物、碱金属醇盐、碱金属乙酰基丙酮酸盐或季铵乙酰基丙酮酸盐。9. 根据权利要求8所述的方法，其中所述催化剂包括至少一种环脒催化剂。10. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述可固化反应混合物进一步含有 至少一种具有每个碳-迈克尔受体基团至多250的当量的碳-迈克尔受体化合物。11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中反应混合物在_l〇°C到50°C的温度下 形成且固化在不施加额外热量到所述反应混合物的情况下进行。12. 根据权利要求10所述的方法，其中所述反应混合物在10到30°C的温度下形成。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述涂覆和固化步骤在被调适成用 于在缆线导体接头上方适配的模具中进行。
【专利摘要】通过接合两个缆线的导体的末端且在接头上方涂覆且随后固化反应混合物以形成弹性体密封件而制得缆线中的接头。所述反应混合物包括碳-迈克尔受体化合物、碳-迈克尔供体化合物和碳-迈克尔反应催化剂。
【IPC分类】H02G15/08, C08G61/12, C09K3/10, H02G15/00
【公开号】CN105555830
【申请号】CN201480051382
【发明人】N·奈特, D·莱瑟姆, N·威尔莫特
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年8月16日
【公告号】US20160204584, WO2015047584A1