水分出时，取样检测酸值小于30mgK0H/g，冷却降温至50度；加入步骤I中的酯化生成水，搅拌静置分层，分出含催化剂和部分过量酸的水层，此水层作下次酯化反应的原料；真空蒸馏反应溶剂，蒸馏结束后检测酸值；加入三苯基磷5KG，环氧丙醇17.4KG，100 一 110°C反应5小时，取样检测，当酸值小于ImgKOH/g时停止，冷却降温出料即得甲氧基聚乙二醇(350)丙烯酸酯。检测产品指标:外观澄清透明，总酯含量彡98.2%，色号40APHA，酸值0.4372mgK0H/g，含水率0.11%。
[0020]实施例2:
向2吨不锈钢反应釜中加入600KG环已烷，苯甲醇756KG，丙烯酸544KG，对羟基苯甲醚15.6KG，对甲基苯磺酸19.5KG，次磷酸水溶液4KG ;开启搅拌，釜底用空气压缩机通入空气，升温100 - 110度回流分水，当基本无水分出时，取样检测酸值小于30mgK0H/g，冷却降温至50度；加入步骤I中的酯化生成水，搅拌静置分层，分出含催化剂和部分过量酸的水层，此水层作下次酯化反应的原料；真空蒸馏反应溶剂，蒸馏结束后检测酸值；加入三苯基磷9KG，甲基丙烯酸缩水甘油酯45KG，100 一 110°C反应5小时，取样检测，当酸值小于ImgKOH/g时停止，冷却降温出料即得苄基丙烯酸酯。检测产品指标:外观澄清透明，总酯含量彡 97.6%，色号 90APHA,酸值 0.4839mgK0H/g，含水率 0.13%。。
[0021]实施例3:
向2吨不锈钢反应釜中加入600KG甲苯，呋喃甲醇618KG，丙烯酸490KG，对羟基苯甲醚10KG，对甲基苯磺酸13KG，次磷酸水溶液3KG ;开启搅拌，釜底用空气压缩机通入空气，升温100 - 110度回流分水，当基本无水分出时，取样检测酸值小于30mgK0H/g，冷却降温至50度；加入步骤I中的酯化生成水，搅拌静置分层，分出含催化剂和部分过量酸的水层，此水层作下次酯化反应的原料；真空蒸馏反应溶剂，蒸馏结束后检测酸值；加入三苯基磷7KG，环氧氯丙烷25KG，100 一 110°C反应5小时，取样检测，当酸值小于I mgKOH/g时停止，冷却降温出料即得甲氧基三丙二醇丙烯酸酯。检测产品指标:外观澄清透明，总酯含量彡 98.3%，色号 50APHA,酸值 0.3486mgK0H/g，含水率 0.11%。
[0022]本发明所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行的描述，并非对本发明构思和范围进行限定，在不脱离本发明设计思想的前提下，本领域中工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变型和改进，均应落入本发明的保护范围，本发明请求保护的技术内容，已经全部记载在权利要求书中。
【主权项】
1.一种单官能度丙烯酸酯活性稀释剂的清洁生产方法，其特征在于:包含如下具体步聚: (I)酯化反应:按摩尔比一元醇:丙烯酸=1:1 - 1.2加入反应器中，继续加入带水溶剂、催化剂、阻聚剂、抗氧减色剂，从反应器底部通入空气或氮气与空气的混合气，升温80 - 120°C回流酯化分水，当基本无水分出时检测酸值必须小于30mgK0H/g，合格后降温冷却至50°C，其中，按占醇酸总质量的比例添加，带水溶剂30 - 100%、催化剂0.5 — 5%、阻聚剂0.3 - 3%、抗氧减色剂0.1 — 0.5% ; (2)加入步骤I中的酯化生成水，搅拌静置分层，分出含催化剂和部分过量酸的水层，此水层作下次酯化反应的原料；(3)真空蒸馏反应溶剂，蒸馏结束后检测酸值；(4)环氧开环反应除剩余酸:加入总质量0.1 - 3%的环氧开环催化剂、酸摩尔数1.0 — 1.05的带环氧基化合物与剩余酸开环100 - 110°C反应；(5)检测产品指标:外观澄清透明，总酯含量彡96%，色号彡100APHA,酸值彡lmgKOH/g，含水率彡0.15%。2.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述一元醇为月桂醇、苯甲醇、呋喃甲醇、甲氧基丙二醇、甲氧基二丙二醇、甲氧基三丙二醇、分子量为350、400、550、1000、2000的甲氧基聚乙二醇。3.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述一元醇:丙烯酸=1:1.05 - 1.1o4.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述带水溶剂为甲苯、苯、二甲苯、环已烷、甲基环已烷、正已烷、正庚烷以及它们的混合物。5.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述的催化剂为对甲基苯磺酸、苯磺酸、对甲烷磺酸及其衍生物的一种或一种以上的任意比例混合物。6.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述的阻聚剂为对羟基苯甲醚、2，6 一二叔丁基对甲酚的一种或互配物。7.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述的抗氧减色剂为次磷酸的水溶液或次亚磷酸钠。8.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述环氧开环催化剂为三乙胺、N，N —二甲基苄胺、N，N—二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基膦、三苯基锑、乙酰丙酮铬、甲乙基溴化铵的一种或一种以上的任意比例混合物。9.根据权利要求1所述的清洁生产方法，其特征在于:所述带环氧基化合物为环氧丙醇、环氧氯丙烷、环氧环已烷、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、环已醇缩水甘油醚、二氧化双环戊二烯、1，2 —环已醇二缩水甘油醚、3，4 一环氧环已基甲酸一 3，4 一环氧环已基甲酯、已二酸双(3，4 一环氧环已基甲酯)，环氧值为0.44 - 0.6摩尔/100克的环氧树酯及单环氧或多环氧缩水甘油醚。
【专利摘要】本发明公开了一种单官能度丙烯酸酯活性稀释剂的清洁生产方法，包含如下步聚：（1）酯化反应；（2）加入步骤1中的酯化生成水，搅拌静置分层，分出水层，此水层作下次酯化反应的原料；（3）真空蒸馏反应溶剂，蒸馏结束后检测酸值；（4）环氧开环反应除剩余酸；（5）检测产品指标。本方法不采用中和、水洗的传统处理方法，也不采用中和、吸附剂吸附、过滤的处理方法。它既不产生有机废水，也不产生固体化工废渣，是一种完全符合行业清洁生产要求的清洁生产方法，且生产过程没有物料损失，所有过程均在同一个反应釜内完成，具有良好的经济效益。
【IPC分类】C07C69/54, C07C67/08, C07D307/42, C07C67/60
【公开号】CN105566114
【申请号】CN201510178842
【发明人】刘立新, 唐慧敏, 黄利勇
【申请人】湖南省金海科技有限公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2015年4月16日