具有有机配体的金属络合物及其在oled中的用图
【专利说明】
[0001 ] 本发明专利申请是国际申请号为PCT/EP2011/003168,国际申请日为2011年6月28 日，进入中国国家阶段的申请号为201180034295.9，发明名称为"具有有机配体的金属络合 物及其在0LED中的用途"的中国发明专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本申请涉及有机电致发光器件领域。
【背景技术】
[0003] 例如在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和TO 98/27136中，描述了其中将有 机半导体用作功能材料的有机电致发光器件(0LED)的结构。在此处使用的发光材料越来越 多地是显示磷光而不是焚光的有机金属络合物(M.A.Baldo等人，Appl .Phys .Lett. 1999， 75,4-6)。由于量子力学原因，利用有机金属化合物作为磷光发光体可实现最高达四倍的能 量和功率效率。然而，总的来说，在显示三重态发光的0LED中仍然需要进行改进，特别是在 效率、工作电压和寿命方面需要改进。尤其是，对于在相对短波区域即绿色和蓝色区域发光 的0LED而言，情况如此。此外，许多磷光发光体不具有从溶液中进行处理的足够溶解度，意 味着在此处还需要进一步改进。
[0004] 根据现有技术，在磷光0LED中使用的三重态发光体，特别是铱和铂络合物，通常用 作环金属化的络合物。在此处该配体通常是苯基吡啶的衍生物。然而，这种络合物的溶解度 通常很低，使得从溶液中处理更加困难或甚至完全阻止从溶液中处理。
[0005] 现有技术公开了在苯基吡啶配体的苯环上在与金属配位的对位上被任选取代的 芳基或杂芳基基团取代的铱络合物(WO 2004/026886A2)。由此实现所述络合物改进的溶解 度。然而，在此处在所述络合物的溶解度和效率和寿命方面仍进一步需要改进。
【发明内容】
[0006] 令人惊讶地，已经发现，以下更详细描述的某些金属螯合络合物具有改进的溶解 度，并且还导致有机电致发光器件的改进，特别是在效率和寿命方面的改进。因此，本发明 涉及这些金属络合物，并且涉及包含这些络合物的有机电致发光器件。
[0007] 本发明涉及通式（1)的化合物，
[0008] M(L)n(L'）m 通式（1)
[0009] 其中所述通式(1)的化合物含有通式(2)的M(L)n部分：
通式（2)
[0011] 其中M经由氮原子N并且经由碳原子C与任何希望的二齿配体L键合，并且
[0012] 其中A、B和D代表任何希望的芳族或杂芳族环，并且第一B环(q=l)以任何希望的 并且可能的方式稠合在A环上，并且，如果存在多个B环(q>l)，则随后的B环以任何希望的并 且可能的方式直接稠合在A环上或稠合在各自在前的B环上，如果B环出现q次，则B环可以彼 此独立地是相同或不同的，并且
[0013] 其中以下适用于使用的符号和标记：
[0014] M是选自铱、铑、钼和钯的金属；
[0015] L'在每次出现时相同或不同地是任何希望的共配体；
[0016] W等于通式(3)
通式（3)
[0018] 其中T在每次出现时相同或不同地选自-(XRqh-SURiH-NR^-CK-S、-^: 0)、-S(=0)、-S〇2、-CF2、-SF4、-P、-P(=0)R1、-PF2、-P( = S)R1，-As、-As(=0)、-As( = S)、-Sb、-Ge、-Si、-Sb(=0)、-C(R1)2-C(R1)2m_Sb( = S);
[0019] X在每次出现时相同或不同地是CR1或N;
[0020] q是大于或等于1的整数
[0021 ] p是0或1，其中，对于p = 0，在通式(3)中的中心环形成五元环；
[0022] n:对于M为铱或铑，n是1、2或3，并且，对于M为铂或钯，n是1或2;
[0023] m是〇、1、2、3或4;
[0024] Q在每次出现时相同或不同地是Rk = CR1、fC = N、0、S、Se或NR1;
[0025] R1 在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R2)2，CN，N〇2，Si(R 2)3，B(OR2)2， 以=0)1?2，？（=0)(1? 2)2,3(=0)1?2,3(=0)21?2,030 21?2，具有1至40个(：原子的直链烷基、烷氧基 或硫代烷氧基基团或者具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团或者具有3至40个C原子 的支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每一个可被一 个或多个基团R 2取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R2C = CR2、C三C、Si(R2)2、Ge (妒）2、311(1? 2)2丄=0丄=5、〇 = 56丄=冊2、？（=0)(1?2)、50、502、冊2、0、5或(：0顺 2代替，并且其 中一个或多个H原子可被0、？、(：1、8^1、0~或^)2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或 杂芳族环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环 原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R 2取代，或具有10至40个 芳族环原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以 被一个或多个基团R 2取代，或这些基团中的两个或更多个的组合;在此处两个或更多个基 团R1还可以彼此形成单环或多环的脂肪族、芳族和/或苯并稠合环系；
[0026] R2 在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N(R3)2，CN，N〇2，Si(R 3)3，B(OR3)2， 以=0)妒，？（=0)(妒)2,5(=0)1? 3,3(=0)21?3,03021?3，具有1至40个(：原子的直链烷基、烷氧基 或硫代烷氧基基团，或具有2至40个C原子的直链烯基或炔基基团，或具有3至40个C原子的 支链或环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或 多个基团R 3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3C = CR3、C三C、Si(R3)2、Ge(R3) 2、Sn (护）2丄=0丄=3丄=36工=冊3、卩（=0)(1?3)、30、30 2、置3、0、3或0)冊3代替，并且其中一个 或多个H原子可被0、？、(：1、8^1、0~或^) 2代替，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族 环系，所述环系在每种情况下可以被一个或多个基团R3取代，或具有5至60个芳族环原子的 芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可以被一个或多个基团R 3取代，或具有10至40个芳族环 原子的二芳基氨基基团、二杂芳基氨基基团或芳基杂芳基氨基基团，所述基团可以被一个 或多个基团R 3取代，或这些基团中的两个或更多个的组合;此处两个或更多个相邻的基团R2 可以彼此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
[0027] R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族和/或 杂芳族烃基团，其中一个或多个H原子还可被F代替;此处两个或更多个取代基R 3也可以彼 此形成单环或多环的脂族或芳族环系；
[0028] 在此处选择所述标记n和m以使在所述金属上的配位数对于M等于铱或铑时对应于 6，并且对于M等于铂或钯时对应于4;
[0029] 在此处多个配体L还可以经由任何希望的桥接基Z彼此连接，或L可以经由任何希 望的桥接基Z与L'连接，并因此形成三齿、四齿、五齿或六齿的配体体系。
[0030] 在本发明的另外的实施方式中，所述基团W选自以下的通式(3a)至(3d)的基团，
[0032] 其中通式(3d)的化合物代表所述基团W的特别优选的实施方式。
[0033] 在本发明的优选的实施方式中，M(L)n选自具有通式(4)至(9)的基团，
[0035]其中以下适用于使用的符号和标记：
[0036] Q在每次出现时相同或不同地是Rk = CR1、fC = N、0、S、Se或NR1。
[0037]在本发明的另外优选的实施方式中，所述通式1的化合物含有通式（10)的11(〇"部 分
[0039]在本发明的特别优选的实施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式（11)至（16) 的M(L)n部分
[0042]在本发明的进一步特别优选的实施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式（17) 至(22)的M(L)n部分
[0045]在本发明的又另外特别优选的实施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式(23) 至(28)的M(L)n部分
[0048] 其中所述基团W不仅可以经由X与所述环连接，而且也可以取代基团R1与所述环连 接。特别是在M(L) n(L'）m，通式（1)异配体络合物的情况下，在此处所述基团W可出现在所述 环的任何可能的位置处。
[0049] 本发明的非常特别优选的实施方式是通式（1)的同配体化合物，其中m = 0,其具有 通式(29)至(24)
[0052] 即，在通式（23)至（34)的同配体络合物的情况下，所述取代基优选位于相同环的 与金属M键合位的对位。
[0053] 在本发明的非常特别优选的实施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式(35)至 (37)的M(L)n部分
[0055] 其中，对于通式(35)至（37)的化合物，在同配体络合物的情况下（即，m = 0)，所述 基团W又可出现在所述环的任何位置处，然而，在异配体络合物的情况下（即，m>0并且n>0)， 所述基团W优选出现在相同环的与金属键合位的对位处。
[0056] 在本发明的另外特别优选的实施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式（17)至 (22)的M(L)n部分，其特征在于Q = S。
[0057] 在本发明的另外特别优选的实施方式中，所述通式（1)的化合物含有通式(38)至 (43)的M(L)n部分
[0060]其中对于通式(1)的M(L)n部分特别优选通式(44)至(46)的化合物
[0062] 在本发明的优选的实施方式中，p = 0。在本发明的另外优选的实施方式中，p=l， 而且T选自(XROhCKS和NR\Si、Ge 和(XROrCXR1)%
[0063] 在本发明的另外优选的实施方式中，所述基团W选自通式(47)至(55)的基团
[0065] 在本发明的进一步非常特别优选的实施方式中，所述基团W选自通式(47)至(51) 的基团。
[0066] 在本发明的尤其优选的实施方式中，所述基团W等于通式(47)的基团。
[0067] 在本发明意义上尤其优选的通式（1)化合物含有通式(56)至(70)化合物的M(L)n 部分。
[0071] 此处通式(56)至(58)的化合物代表本发明非常特别优选的实施方式。
[0072] 本发明另外非常特别优选的实施方式是通式（1)的同配体化合物，即m = 0,其选自 具有通式(71)至(85)的化合物。
[0076] 在此处通式(71)至(73)的化合物代表本发明的非常特别优选的实施方式。
[0077] 在特别优选的实施方式中，R1在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Cl，Br，I，N (妒)2，^勵 2，具有1至40个(：原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有2至40个(：原子的直链烯 基或炔基基团，或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烯基、炔基或烷氧基基团，所述 基团中的每一个可被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族 环系，该环系在每种情况下可以被一个或多个基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳 氧基