铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置的制造方法

铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置的制造方法
【专利摘要】本发明涉及一种铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置。此装置使用前述铱络合物作为发光层的发光客体可具有良好的性能，例如低驱动电压及功率消耗、增进效率、加长半衰期时间。此外，本发明提供适合的发光主体(H1至H6)与铱络合物的能阶搭配来使用。本发明另涉及一种用以合成新型配体如6-溴-3,3-二甲基-1-苯基-1,3-二氢茚并[2,1-b]咔唑的方法。
【专利说明】
铱金属络合物及使用其的有机电激发光装置
技术领域
[0001] 一般而言，本发明关于一种铱金属络合物及一种使用其的有机电激发光装置 (organic electroluminescent，organic EL)装置。更具体的是，本发明关于一种具有式
[1] 结构式的铱金属络合物，以及一种采用此铱金属络合物作为发光层的磷光客体材料的 有机EL装置。
【背景技术】
[0002] 有机电激发光(有机EL)是一种发光二极管（LED )，其中发光层是由有机化合物制 成的膜，其可在相对应的电流下发出光线。有机化合物的发光层夹设于两个电极之间。有机 EL由于其高照明、低重量、超薄外形、自照明而无须背光、低功耗、宽视角、高对比度、制造方 法简单以及反应时间快速的特性而应用于平板显示器中。
[0003] 第一次观察到有机材料电激发光的现象是在1950年代早期由安德烈贝纳诺斯 (Andre Bernanose)和同事在法国南锡大学(Nancy-University)进行的。纽约大学（New York University)的马丁蒲伯(Martin Pope)和其同事在1963年第一次在真空下于掺杂有 并四苯的蒽的单一纯晶体上观察直流电(DC)电激发光。
[0004] 第一个二极管装置在1987年由伊士曼柯达（Eastman Kodak)的邓青云（Ching W.Tang)和史蒂文凡斯莱克(Steven Van Slyke)所发表。该装置使用具有分离设置的电洞 传输层和电子传输层的双层结构，使得工作电压降低并且改进效率，引领当今时代的有机 EL研究和装置生产。
[0005] 典型地，有机EL是由位于两个电极之间的有机材料层构成，其包括电洞传输层 (hole transporting layer，HTL)、发光层（emitting layer，EML)、电子传输层（electron transporting layer，ETL)。有机EL的基本机制涉及载子(carrier)的注入、载子的传输、重 组以及形成激子(exciton)以发光。当外部电压施加到有机发光装置时，电子和电洞分别自 阴极和阳极注入，电子将从阴极注入到最低未占用分子轨域（lowest unoccupied molecular orbital，LUM0)中，而电洞将从阳极注入到最高占用分子轨域（highest occupied molecular orbital，H0M0)中。当电子与电洞在发光层中重组时，形成激子并且 随后发光。当发光分子吸收能量而达到激发态时，依据电子和电洞的自旋组合，激子可呈单 重态或三重态。75 %的激子通过电子和电洞的重组形成而达到三重激发态。从三重态衰减 是自旋禁阻（self-forbidden)的。因此，荧光电激发光装置仅具有25 %的内部量子效率。相 较于荧光电致发光装置，磷光有机发光二极管利用自旋-轨域相互作用（spin-orbit interaction)可促进单重态与三重态之间的系统间穿越(intersystem crossing)，因而获 得来自单重态和三重态两者的发光，且电激发光装置的内部量子效率自25 %升至100 %。自 旋-轨域相互作用通过一些诸如铱（iridium)、铭(rhodium)、钼（platinum)、钯(palIadium) 等重原子来达成，并且可从有机金属络合物中激化后的MLCT(metal to ligand charge transfer)状态观察到磷光的转换。
[0006] 以全彩平面显不器而言，在主动矩阵有机发光二极管(Active-matrix organic light-emitting diode，AMOLED)或有机发光二极管（organic light-emitting diode， OLED)发光面板中用于发光层的磷光客体材料，其半衰期时间、效率及驱动电压等性质尚不 理想。这些有机金属络合物在工业应用上亦仍有诸多缺失。

【发明内容】

[0007] 根据上述理由，本发明的目的在于解决这类现有技术的问题，并提供一种发光装 置，其具备优异的热稳定性、高照明效率(high luminance efficiency)、高照明度(high luminance)及长半衰期时间。本发明涉及一种新颖的铱金属络合物，其化学结构如式（1)所 示，其作为磷光发光客体可具有良好的电荷载子移动性以及优秀的操作耐受性，并且可降 低有机EL装置的驱动电压及功率消耗、以及增加效率及半衰期时间。
[0008] 在本发明中，为了使有机电激发装置中的发光层的磷光客体得以延长半衰期时间 以及降低驱动电压，采用稠合荷环类衍生物(fused fluorene derivative)的结构骨架链 接铱金属，且与一或两个2-苯基吡啶基(2-phenyl-pyridine group)结合完成式（1)所示的 金属络合物。此类铱金属络合物应用于有机EL装置中，可使装置表现出良好的热稳定性及 电荷载子移动性。目前有一些现有技术，如：美国专利第8795850号、第8778508号、第 8722205号、第8709615号及第8779176号，均有涉及铱金属络合物的相关技术内容，然而，尚 未有任何现有技术表明利用稠合芴环类衍生物的化合物结构骨架链接铱金属络合物作为 有机EL装置的磷光发光客体(phosphorescent emitting guest)。
[0009] 本发明在工业实践上具有经济优势。依据本发明，涉及一种铱金属络合物，其可用 于有机EL装置。前述铱金属络合物的化学结构可由下式（1)所表示：
[0011] 其中，m表示1或2的整数，X独立地表示选自于由0、S及N(R7)所组成的群组中的原 子或基团所形成的二价桥，A环表示经取代或未经取代的苯环，￥ 1及￥2表示氮原子或碳原子 且两者互为不同；心至办为相同或不同的，且办至办独立地表示选自于由氢原子、具有1至20 个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基、具 有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经 取代的杂芳基所组成的群组。
[0012] 依据本发明，另涉及一种有机电激发光装置，其包括一对电极、至少一发光层以及 一个或多个有机薄膜层，电极由阳极与阴极组成，发光层以及有机薄膜层设置于电极之间， 其中发光层包括前述式(1)所示的铱金属络合物。
[0013] 较佳地，前述有机电激发光装置的发光层各自分别包括发光客体材料，且发光客 体材料包括如式（1)所示的铱金属络合物;更佳地，该发光客体材料实质上由前如式（1)所 示的铱金属络合物所组成。
[0014] 较佳地，前述有机电激发光装置的发光层所发出的光线可为绿色磷光以及/或黄 色磷光。
[0015] 较佳地，前述有机电激发光装置为有机发光装置（organic light emitting device)〇
[0016] 较佳地，前述有机电激发光装置为发光平板(lighting panel)。
【附图说明】
[0017]图1为本发明的有机EL装置实施例的不意图。
[0018] 符号说明：
[0019] 6透明电极 7电洞注入层
[0020] 8电洞传输层9电子阻挡层
[0021] 10发光层 11电洞阻挡层
[0022] 12电子传输层13电子注入层
[0023] 14金属电极
【具体实施方式】
[0024] 本发明欲探究前述的铱金属络合物以及使用此铱金属络合物的有机EL装置。在下 文中将提供生产、结构以及要素的详细描述以使本发明可充分地被理解。显然本发明的应 用并不限于本领域技术人员所熟悉的特定细节。另一方面，普遍周知的常见元素和过程并 未详细描述于本发明中，且不应对本发明产生不必要的限制。现将在下文中更详细地描述 本发明的一些较佳实施例。但是，应认知的是，本发明可以在除明确描述的实施例之外的广 泛多种其它实施例中实践，即，本发明还可以广泛应用于其它实施例，并且除了如权利要求 中所指定外，本发明的范围不受明确限制。
[0025] 本发明述及一种铱金属络合物，其可用于有机EL装置中的发光层的磷光客体材 料。在一较佳实施例中，前述铱金属络合物具有下式(1)所示结构：
[0027]其中，m表示1或2的整数，X独立地表示选自于由0、S及N(R7)所组成的群组中的原 子或基团所形成的二价桥，A环表示经取代或未经取代的苯环，￥1及￥2表示氮原子或碳原子 且两者互为不同；心至办为相同或不同，且心至办独立地表示选自于由氢原子、具有1至20个 碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有 6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取 代的杂芳基所组成的群组。
[0028]在一较佳实施例中，前述式（1)所示的铱金属络合物可进一步具有由下列式(2)所 示的结构：
[0030] 其中，乂、1^至1?7各自分别与式（1)所述的定义相同。亦即，X独立地表示选自于由0、S 及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所形成的二价桥，办至办为相同或不同，且心至办独立 地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳 原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以及 具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
[0031] 在一较佳实施例中，前述式（1)所示的铱金属络合物可进一步具有由下列式(3)所 示的结构：
[0033] 其中，乂、办至1?6各自分别与式（1)所述的定义相同。亦即，X独立地表示选自于由0、S 及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所形成的二价桥，办至办为相同或不同，且心至办独立 地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳 原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以及 具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
[0034]在一较佳实施例中，前述式（1)所示的铱金属络合物可进一步具有由下列式(4)所 示的结构：
[0036] 其中，乂、办至1?6各自分别与式（1)所述的定义相同。亦即，X独立地表示选自于由0、S 及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所形成的二价桥，办至办为相同或不同的，且办至1?7独 立地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个 碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以 及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
[0037] 在一较佳实施例中，前述式（1)所示的铱金属络合物可进一步具有由下列式(5)所 示的结构：
[0039] 其中，乂、1^至1?6各自分别与式（1)所述的定义相同。亦即，X独立地表示选自于由0、S 及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所形成的二价桥，办至办为相同或不同的，且办至1?7独 立地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个 碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以 及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
[0040] 在一较佳实施例中，前述式（1)所示的铱金属络合物可进一步具有由下列式(6)所 示的结构：
[0042] 其中，乂、1^至1?6各自分别与式（1)所述的定义相同。亦即，X独立地表示选自于由0、S 及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所形成的二价桥，办至办为相同或不同，且心至办独立 地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳 原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以及 具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
[0043] 在一较佳实施例中，前述式（1)所示的铱金属络合物可进一步具有由下列式(7)所 示的结构：
[0045]其中，乂、1^至1?6各自分别与式（1)所述的定义相同。亦即，X独立地表示选自于由0、S 及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所形成的二价桥，办至办为相同或不同的，且办至1?7独 立地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个 碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以 及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所组成的群组。
[0046]依据前述的式（1)至式(7)中，在一较佳实施例中，1^至1?7可为全部互为相同，在另 一较佳实施例中，Ri至办或其中至少二者互为不同，在又一较佳实施例中，Ri至R7可为全部 互为不同。
[0047]在一较佳实施例中，此铱金属络合物的结构可由下列通式所组成的群组中的其中 一种所示：








[0061 ]将 35 · 2g( IOOmmol)的3，6_ 二溴-9，9_二甲基-9H-荷（3，6-dibrom〇-9，9-dimethyl-9H_fluorene)、18·4g(IIOmmol)的2-硝基苯基硼酸（2-11；[1：1'0卩11611711301'011；^&(^(1)、2.3]^ (2mmol)四（三苯基勝）钯（七61:瓜1<18(1：1^卩1161171卩11〇8卩11；[116)卩&11&(1;[11111，？(1(??113)4)、751111的 2M碳酸钠(Na 2CO3)、150ml乙醇(EtOH)以及300ml甲苯（toluene)的混合物经过脱气处理并且 放置在氮气中，随后在l00°C下加热24小时进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温， 再利用乙酸乙酯（ethyl acetate)和水萃取出有机层，并且将萃取出的有机层用无水硫酸 镁(anhydrous magnesium sulfate)进行干燥以去除溶剂，形成残余物。通过以硅胶填充的 管柱层析来纯化残余物，得到30.7g(78. Ommol)呈白色固体状的产物，产率为78%。
[0062] 合成6-溴-3，3-二甲基-1，3-二氢茚并[2，Ι-b]咔唑（6-bromo_3，3-di-methyl-l， 3_dihydroindeno[2，l_b]carbazole)
[0063]
[0064] 将30 · 7g (78mmo I) 3-溴-9，9-二甲基-6-( 2-硝基苯基)-9H-芴、200ml的亚磷酸三乙 酯（triethylphosphite)、100ml的1，2_二氯苯（I，2-dichloro_benzene)放置在氮气中，随 后在160°C下加热过夜进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再加入1200ml的甲醇 (MeOH)，并且进行搅拌及抽滤(suction)，形成沉淀物。通过以硅胶填充的管柱层析(冲提液 组合为Hx-CH 2Cl2)来纯化沉淀物，得到7.9g黄色产物，产率为28 %。
[0065] 合成6-溴-3,3-二甲基-1-苯基-1，3-二氢茚并[2，1-13]咔唑（6-1^〇111〇-3,3-dimethyl-1-phenyl-1,3-dihydroindeno[2,l~bJcarbazole)
[0066]
[0067] 将7.98(21.8111111〇16)6-溴-3,3-二甲基-1，3-二氢茚并[2，1-13]咔唑、4.9 8 (24mmole)鹏苯（iodobenzene)、17 · lg(90mmole)鹏化铜（I) (copper (I )iodide)、18.9g (90mmole)磷酸钾（potassium phosphate)、10 · 2g(90mmole)反式-I，2-二氨基环己烧 (trans-1，2-cyclohexane diamine)以及300mll，4_二恶烧（I，4_dioxane)的混合物放置在 氮气中回流过夜后，再将反应后的混合物在ll〇°C下进行过滤，获得滤出物(filtrate)。1， 4-二恶烷在减压环境下自滤出物中去除后，利用200ml二氯甲烷以及400ml水对滤出物萃取 出有机层，再将有机层用无水硫酸镁进行干燥以去除溶剂，形成残余物。通过以硅胶填充的 管柱层析纯化残余物（冲提液组合为己烷-乙酸乙酯），得到6. Sg产物，产率为71 %。1匪R (〇)<：13,40冊!^):化学位移（？？111)8.56~8.23(111，3!1)、7.91~8.81(111，2!1)、7.77~7.75(111， 4H)、7.52~7.28(m，5H)、1.66(s，6H)。
[0068] 合成3,3-二甲基―丨-苯基-6-(吡啶-2-基）-l，3-二氢茚并[2，l_b]咔唑（3,3_ dimethyl-1-phenyl-6-(pyridin-2-yl)-l,3-dihydroindeno[2,l-b]carbazole)
[0069]
[0070] 将6.88(15.5111111〇1)6-溴-3,3-二甲基-1-苯基-1，3-二氢茚并[2，1-13]咔唑、3.3 8 (21mmol )P比啶-2-基硼酸(pyridin-2-ylboronic acid)、0 · 44g(0 · 4mmo1)四（三苯基勝)钯、 30ml 2M碳酸钠、40ml乙醇以及80ml甲苯的混合物经过脱气处理并且放置在氮气中，随后在 90°C下加热12小时进行反应。将反应完成后的混合物冷却至室温，再利用250ml乙酸乙酯 (ethyl acetate)和1000ml水萃取出有机层，并且将有机层用无水硫酸镁进行干燥并且在 减压环境下使溶剂挥发，形成残余物。通过以硅胶填充的管柱层析(Hx-EA)来纯化残余物， 得到5.3g产物，产率为78 %。
[0071 ] ~( Λ? ηΥιλ ri-rri-ivri rl crorl rl ι mo~r ^
[0072]
[0073] 将7.35g(20mmol)三氯化铱（;[1'1(1;!_11111(111)。11101^(16)、138(8511111101)2-苯啦啶（2-phenylpyridine)、120ml 乙二醇甲謎（2-methoxyethanol )以及30ml 蒸饱水 (di sti lledwater)的混合物放置在氮气中，并且加热回流过夜进行反应。将反应完成后的 混合物冷却至室温，再经真空过滤并且使用乙醇及己烷清洗后，形成黄色沉淀物。将黄色沉 淀物在炉中进行干燥，获得IOg氯桥联二聚体，可直接于下一合成步骤中使用，不需再进行 其他纯化程序。
[0074] 合成铱三氟甲横酸前体（iridium triflate precursor)
[0075]
[0076] 将9.68氯桥联二聚体、4.68(17.51111]1〇1)三氣甲横酸银（8；[1￥61'1：1^;1^1&七6)、3001111 二氯甲烷以及5ml甲醇的混合物放置在氮气中，并且搅拌过夜进行反应。自反应完成后的混 合物中过滤出氯化银(siIver chloride)，并且将溶剂挥发，获得IOg三氟甲磺酸铱前驱物 (iridium triflate precursor)，可直接于下一合成步骤中使用，不需再进行其他纯化程 序。
[0077] 合成化合物Exll
[0078]
[0079] 将4.7g(6mmol)三氟甲磺酸铱前驱物、5.3g( 12. Immol)3,3-二甲基-1-苯基-6-([!比 啶-2-基)-1，3_二氢茚并[2,1-b]咔唑、60ml乙醇以及15ml甲醇的混合物放置于氮气中，并 且加热回流过夜进行反应。将反应后的混合物冷却至室温，再经真空过滤并且使用乙醇及 己烧清洗后，形成黄色沉淀物。通过真空升华工艺(vacuum sublimation)将黄色沉淀物进 行纯化，获得2. Ig呈黄色的产物。MS(m/z，FAB+): 936.4; 1H匪R(CDCl3，500MHz):化学位移 (ppm)8.93(s，lH)，8.64~8.61(m，5H)，8.17~7.9(m，4H)，7.83~7.50(m，13H)，7.44~7.15 (m，8H)，6.94~6.89(m，2H)，1.65(s，6H)。
[0080] 产生有机EL装置的一般方法
[0081] 依据本发明，提供一种经铟锡氧化物（indium tin 〇Xide，IT0)涂布的玻璃（下文 ITO基材），其电阻为9欧姆/平方(ohm/square)至12欧姆/平方且厚度为120nm到160nm，并且 在超声波浴中利用多个清洁步骤(例如:清洁剂、去离子水)进行清洁。在进行有机层的气相 沉积过程之前，通过UV和臭氧进一步处理经清洁后的ITO基材。用于ITO基材的所有前处理 过程均于洁净室（1000级)环境中进行。
[0082] 在诸如电阻加热石英舟(resistively heated quartz boats)等的高真空单元 (UT7托）中，通过气相沉积将这些有机层依序涂布于ITO基材上。通过石英晶体监控器 (quartz-crystal monitor)精确监控或设定对应层的厚度以及气相沉积速率(0 · lnm/sec 至0.3nm/sec)。如上所述，个别层还可能由一种以上化合物所组成，即一般来说掺杂有掺杂 剂材料的主体材料。这类型材料可透过从两种或两种以上来源进行共气化（co-vaporizatiorOjffj^j^o
[0083] 二吡嗪并[2,3-f:2,3_]喹喔啉-2,3,6,7，10，11-六甲腈（01?7抑2111〇[2,34 :2， 3-]quinoxaline_2，3，6，7，10，ll-hexacarbonitrile，HAT_CN)在有机EL装置中可用来作为 电洞注入层。N，N-双(萘-1-基)-N，N-双(苯基)-联苯胺(N，N-Bis(naphthalene-1-yl)-N，N- 1^8(卩1161171)-匕6112 1(1;!_116，即8)最常用来作为电洞传输层(^-(131卩1161171-4-：71)-9,9-dime thy 1_N_( 4 '-pheny lbipheny l_4-y I)-9H-fluoren-2_amine(EB2)用来作为电洞阻挡层 (electron hi ockino· "I aver) , H术iK合物HAT_CN、NPR、RR2的iK学结构加下歹丨丨诵式所τκ:
[0084]
[0085] 在一较佳实施例中，本发明所述的有机EL装置的磷光发光主体包括下列通式所示 的化合物由至/|〉一未由.
[0086]
[0087]
[0088] 其中X表示选自于由0、S、C(R8)2、N(R 9)以及Si(R1Q)^组成的群组中的原子或基团 所构成的二价桥，m表示0至4的整数，η表示0至8的整数，Ri至R4以及R 8至Rio独立地表示选自 于由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子知 经取代或未取代的芳基、具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基;在一更佳的实 施例中，磷光发光主体可包括下列化合物Hl至Η6中至少其中一种：
[0089]

[0091]
[0092] 有机铱络合物（Organic iridium complexes)厂泛便用亍友光层的憐光友光客体 中。三(2-苯基吡啶)合铱(1'1^8(21116117]^71^(1；[116)；[1^(1；[111]1，11'(口口7)3)广泛使用于发光层 的绿色磷光客体，并且在本发明中用以作为比较例的材料。
[0093]在一较佳实施例中，有机EL装置使用HB3(其结构如下所示)于电洞阻挡材料中，而 使用2-(10，10_二甲基-10H-茚并[2,1-b]三亚苯-12-基)-4,6-二苯基_1，3，5_三嗪（2-(10， l〇-dimethyl-10H-indeno[2,l-b]triphenylen-12-yl)-4,6-diphenyl-l,3,5-triazine) (ET2)于电子传输材料中且与8-羟基喹啉酯基-锂(8-hydroxyquinolato_lithium，LiQ)进 行共沉积。用于产生标准有机EL装置控制组的现有技术的OLED材料和本发明用于比较现有 技术的材料，其化学结构如下：
[0094]
[0095]
[0096] 典型的有机EL装置可以由含有六1、1^、0&、1^、1(等的低功函数金属所构成，并通过 热蒸镀方式成为阴极，低功函数金属可辅助电子从阴极注入至电子传输层。此外，为了减少 电子注入的屏障，并且改进有机EL装置性能，在阴极与电子传输层之间引入薄膜电子注入 层。电子注入层的常规材料是具有低功函数的金属卤化物或金属氧化物，例如:LiF、LiQ、 MgO或Li2O。另一方面，在有机EL装置制造之后，通过使用PR650光谱扫描光谱仪 (PR650spectra scan spectrometer)测量 EL 光谱（ELspectra)和 CIE 坐标（CIE coordination)。此外，利用吉时利2400可程序化设计电压-电流源（Keithley 2400programmable voltage-current source)取得电流/电压（current/voItage)、发光/ 电压（luminescence/voltage)及良率/电压(yield/voltage)的特性。上述设备是于室温 (约25°C)及大气压力环境中操作。
[0097] 实施例2
[0098] 使用类似于上述一般方法的程序，产生具有以下装置结构的发磷光的有机EL装 置，第一种装置结构为IT0/HAT-CN(20nm)/NPB(110nm)/EB2(5nm)/掺杂12%磷光发光客体 的发光主体（30nm)/HB3(10nm)/掺杂 40%LiQ 的 ET2(35nm)/LiQ(lnm)/Al(160nm)。磷光有机 EL装置测试报告的I-V-B(于1000尼特(nit)时）以及半衰期如表1所示，其中半衰期被定义 为lOOOcd/m2的初始亮度降到一半的时间。
[0099]表 1
[0101]~在以上磷光有机EL装置测试报告(参见表1)的较佳实施例中，显示相较于现有技 术的有机EL材料，本发明中式（1)所示的铱金属络合物用于有机EL装置中发光层的发光客 体时，可使装置表现出更为优异的特性。更明确地说，在一方面，本发明的有机EL装置使用 该式（1)所示的铱金属络合物用于发光客体材料中且与具有Hl至H6的发光主体材料时搭配 使用时，可展现出低功率消耗、长半衰期以及高效率。
[0102] 综上所述，本发明涉及一种铱金属络合物，其具有如式（1)所示的结构，并且可以 应用于有机EL装置中发光层的发光客体材料。前述铱金属络合物的结构用式(1)表示：
[0103]
[0104] 其中，m表示1或2的整数，X独立地表示由选自于由0、S、以及N(R7)所组成的群组中 的原子或基团所构成的二价桥，A环表示经取代或未经取代的苯环，心及心表示氮原子或碳 原子且两者互为不同；心至心为相同或不同的，Yi&Y 2表示氮原子或碳原子且两者互为不 同；心至办为相同或不同的，且心至办独立地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经 取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳 原子的经取代或未经取代的芳烷基、以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳 基所组成的群组。
[0105] 以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明有任何形式上的限制，虽 然本发明已以较佳实施例涉及如上，然而并非用以限定本发明，任何所属技术领域中技术 人员，在不脱离本发明技术方案的范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或 修饰等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实 质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围 内。
【主权项】
1. 一种铱金属络合物，其具有如式(1)所示的结构：其中，m表示1或2的整数，X独立地表示选自于由0、S及N(R7)所组成的群组中的原子或基 团所形成的二价桥，A环表示经取代或未经取代的苯环，￥1及￥2表示氮原子或碳原子且两者 互为不同；办至办为相同或不同的，且心至办独立地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原 子的经取代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至 30个碳原子的经取代或未经取代的芳烷基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的 杂芳基所组成的群组。2. 如权利要求1所述的铱金属络合物，其中，所述铱金属络合物进一步具有如式(2)至 式(7)所不结构的其中一种：其中，X独立地表示由选自于由0、s及N(R7)所组成的群组中的原子或基团所构成的二价 桥，RiSR?为相同或不同，且心至办独立地表示选自于由氢原子、具有1至20个碳原子的经取 代或未经取代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基、具有6至30个碳原 子的经取代或未经取代的芳烷基以及具有3至30个碳原子的经取代或未经取代的杂芳基所 组成的群组。3.如权利要求1或2所述的铱金属络合物，其中，所述铱金属络合物进一步具有如下列 通式所示结构的其中一种：4. 一种有机电激发光装置，其包括一对电极、至少一发光层以及一个或多个有机薄膜 层，所述对电极由阳极与阴极组成，所述至少一发光层及所述一个或多个有机薄膜层设置 于所述对电极之间，其中所述至少一发光层包括如权利要求1至3中任一项所述的铱金属络 合物。5. 如权利要求4所述的有机电激发光装置，其中，所述至少一发光层包括发光客体材 料，且所述发光客体材料包括所述铱金属络合物。6. 如权利要求4所述的有机电激发光装置，其中，所述至少一发光层包括发光主体材 料，且所述发光主体材料包括如下列通式中所示结构中的至少其中一种：其中，X表示选自由0、S、C(R8)2、N(R9)及Si(R1Q)，m表示0至4的整数，η表示0至8的整数， 心至1?4以及R8至R1Q独立地表示选自由氢原子、卤素、具有1至20个碳原子的经取代或未经取 代的烷基、具有6至30个碳原子的经取代或未经取代的芳基以及具有3至30个碳原子的经取 代或未经取代的杂芳基。7.如权利要求4所述的有机电激发光装置，其中，所述至少一发光层分别包括发光主体 材料，且所述发光主体材料包括如下列通式中所示结构的至少其中一种：8. 如权利要求4所述的有机电激发光装置，其中，所述至少一发光层所发出的光线为绿 色磷光以及/或黄色磷光。9. 如权利要求4所述的有机电激发光装置，其中，所述装置为有机发光装置。10. 如权利要求4所述的有机电激发光装置，其中，所述装置为发光平板。
【文档编号】H01L51/54GK105859788SQ201610080315
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年2月5日
【发明人】颜丰文, 张正皓
【申请人】机光科技股份有限公司