金属络合物、发光材料及发光元件的制作方法

文档序号:7224126阅读:639来源:国知局

专利名称::金属络合物、发光材料及发光元件的制作方法
技术领域
:本发明涉及金属络合物及含有金属络合物的发光材料以及发光元件。
背景技术
:电致发光元件的发光层中所用的发光材料中,显示来自三重态激发态的发光的金属络合物或含有它的发光材料与现在主要使用的使用来自单重态激发态的发光的荧光材料相比,可以期待更高的发光效率。其理由是,在理论上,由载流子的复合生成的激子的25%是单重态激发态,剩余的75。^是三重态激发态。g卩,在使用来自单重态激发态的发光(荧光)的情况下,在原理上,25%是上限,而如果使用来自三重态激发态的发光(磷光),则在原理上可以期待3倍的发光效率。另外,根据能量的相对关系,如果可以有效地引起从25%的单重态激发态到三重态激发态的系间交叉,则在原理上可以期待4倍的效率。一般来说,伴随着从三重态激发态向单重态基态的跃迁的来自三重态激发态的发光(磷光发光)由于伴随着自旋反转,因此是禁阻跃迁。但是,迄今己知,在含有重原子金属的金属络合物中,存在通过将该禁阻利用重原子效应解除而发光的化合物。例如,作为显示来自三重态激发态的发光的金属络合物,巳知以铱为中心金属的原金属化络合物(Ir(ppy)3):Tris一Ortho—MetalatedComplexofIridium(III)with2—Phenylpyridine)显示高效率的绿色发光,对于将该金属络合物与低分子系主体材料组合并多层化了的电致发光元件也有过报告(非专利文献l)。非专利文献1:APPL正DPHYSICSLETTERS、Vol.75、No.l、p4(1999)但是,铱是产量及储量有限的金属。所以,很难大量并且廉价地生产使用它的发光元件,因而希望有使用了产量及储量更多、更为廉价的金属的、在发光效率、稳定性、色纯度等方面优良的磷光发光性金属络合物。
发明内容所以,本发明的目的在于,提供在中心金属中使用了与铱相比产量及储量更多的金属的、在发光效率、稳定性、色纯度等方面优良的新型发光金属络合物,并提供使用了它的光电元件。艮口,本发明提供一种金属络合物,是中心金属M为选自由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Pt、Au及Hg构成的组中的一种的金属络合物,其特征是,不含有卤素单齿配位体,在利用计算科学方法得到的最高占有分子轨道(HOMO)中,中心金属的最外层d轨道的轨道系数的平方之和在全部原子轨道系数的平方之和中所占的比例在1/3以上,另外利用计算科学方法得到的最低单重态激发能量(Sl)与最低三重态激发能量(Tl)的能量差(S1—T1)在0.1(eV)以上1.0(eV)以下,最低单重态激发中的振子强度(f)在0.005以上1.0以下。本发明的金属络合物是在中心金属中使用了与铱相比产量及储量更多的金属的络合物,在发光效率、稳定性、色纯度等方面优良。所以,通过将本发明的金属络合物用于电致发光元件等光电元件中,就可以提供特性更为优良的元件。图1是表示依照本发明的实施例13及比较例1的量子效率与d轨道的比例的相互关系的图。这里,相对量子效率表示将比较例1的量子效率设为1后的各自的相对值。具体实施例方式下面将对本发明进行详细说明。本发明人进行了深入研究,结果发现,利用计算科学方法算出的最高占有分子轨道(HOMO)中,中心金属的最外层d轨道的轨道系数的平方之和在全部原子轨道系数的平方之和中所占的比例与发光效率强烈相关,从而形成了本发明。即发现以该比例在1/3以上为特征的金属络合物,可以在发光效率,稳定性方面获得优良的特性。利用计算科学方法算出的最高占有分子轨道(HOMO)中,中心金属的最外层d轨道的轨道系数的平方之和在全部轨道的轨道系数的平方之和中所占的比例虽然如上所述优选在1/3以上,然而优选在1/3以上2/3以下,更优选在7/20以上2/3以下,进一步优选在2/5以上2/3以下,特别优选在1/2以上2/3以下。作为中心金属,可以举出从由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Pt、Au及Hg构成的组中选出的一种,然而从获得高效率的观点考虑,优选Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Re、Pt及Au,更优选Ru、Rh、Pd、W、Re、Pt及Au,进一步优选Re及Pt,最优选Pt。作为为了算出上述的比例而使用的计算科学方法,已知有基于半经验性方法及非经验性方法的分子轨道法或密度泛函数法等。例如,为了结构最佳化或求得激发能量,也可以使用Hartree—Fock(HF)法或密度泛函数法。本发明中,使用量子化学计算程序Gaussian03,利用B3LYP水平的密度泛函数法,将金属络合物的基态进行结构最佳化,实施各轨道的布居(population)分析,求出HOMO中中心金属的最外层d轨道所占的比例。此时,作为基函数,对于中心金属使用LANL2DZ来实施,对于除它以外的原子,使用6—310*来实施。金属络合物的布居分析如下所示地进行。即,上述的金属络合物的HOMO中金属原子M的最外层d轨道的轨道系数的平方之和在全部原子轨道系数的平方之和中所占的比例PdHQMQ(%)是依照下述式子Pd画。(%)=2id(Cid脂0)2/2n(CnH0M0)2X100(%)算出的。式中,id及n分别表示利用上述计算方法及基函数考虑的d轨道的数及全部原子轨道的数。Q/,g及CnHO目分别表示HOMO的以id轨道及n表示的原子轨道系数。关于金属络合物的布居分析,例如在JOURNALOFPHYSICALCHEMISTRYA2002、VoU06、p1634中有记载。另外,对于最低激发单重态能量、最低激发三重态能量及振子强度,在结构最佳化后,使用与上述相同的基底,使用B3LYP水平的时间倚赖密度泛函数法来实施。使用了来自金属络合物的发光的电致发光元件的发光的劣化的原因尚不清楚。一般来说,由于伴随着从三重态激发态向单重态基态的跃迁的来自三重态激发态的发光(磷光发光)是禁阻跃迁,因此三重态激发态的寿命与通常的单重态的寿命相比,一般来说长一个数量级以上。所以,属于在能量上很高的不稳定的状态的激发态将会存在更长的时间。此外,还可以认为,经由与存在于附近的化合物的反应的失活过程,或者因存在多个三重态激发态的金属络合物,达到饱和的状态,而容易产生作为所谓的三重态一三重态猝灭而已知的现象,对于磷光发光的效率也会造成影响。艮P,本发明人发现,为了实现稳定的高效率发光,优选使用容易解除禁阻跃迁的三重态激发态的寿命短的金属络合物,可以用上述的HOMO中的中心金属的最外层d轨道的比例来说明发光效率的高低。另外,本发明人还发现,从效率的观点考虑,在最低非占分子轨道(LUMO)中,最好主要是配位体的非占有n*轨道的贡献。另外,从最大限度利用磷光发光的观点考虑,最低单重态激发中的振子强度(f)需要具有零以外的值,然而一般来说下限优选至少在0.005以上,更优选在0.01以上,进一步优选在0.025以上,特别优选在0.035以上。从金属络合物的一般的性质考虑,f的上限在1.0以下,然而优选在0.5以下,更优选在0.3以下,特别优选在0.25以下。另外,由于最好很容易引起从单重态激发态向三重态激发态的跃迁(系间交叉),g卩,最低三重态激发能量(Tl)的能量差(S1-T1)越小越好,因此其上限一般来说在l.O(eV)以下,优选在0.8(eV)以下。(S1—Tl)的下限一般来说在O.l(eV)以上,优选在0.12(eV)以上,更优选在0.15(eV)以上。在f与(Sl—Tl)中优选有恰当的均衡,通常优选处于由f^0.24X(Sl一T1)+0.06和f^0.24X(Sl—Tl)一0.06规定的范围内,更优选处于由fS0.24X(S1—T1)+0.05和阔,24X(S1—T1)一0.05规定的范围内,进一步优选处于由f^0.24X(S1—T1)+0.04和f^0,24X(Sl—Tl)一0.04规定的范围内,特别优选处于由f^0.24X(Sl—Tl)+0.03和m0.24X(Sl一T1)一0.03规定的范围内。该均衡的更为优选的状态因(S1—T1)的范围而略有不同。如果是(S1—T1)大于0.28(eV)的范围,则除了上述以外,还优选f在0.035以上,更优选在0.07以上0.3以下,进一步优选在0.09以上0.3以下,特别优选在O.l以上0.25以下。另夕卜,此时(S1—Tl)优选在0.8(eV)以下,更优选在0.6(eV)以下,特别优选在0.5(eV)以下。另一方面,在(S1—Tl)是O.l(eV)以上0.28(eV)以下的范围时,则除了上述以外,还优选f在0.015以上,更优选在0.025以上,进一步优选在0.025以上0.05以下。另外,此时(S1—T1)优选在0.12(eV)以上0.28(eV)以下,更优选在0.15(eV)以上0.28(eV)以下,进一步优选在0,15(eV)以上0.26(eV)以下。在金属络合物中,存在离子性的络合物和非离子性的络合物。在用于有机EL元件等中的情况下,对于离子性络合物,根据情况,为了将体系整体设为中性,需要平衡离子,从而有容易产生由平衡离子与金属络合物的相互作用造成的稳定性的降低、发光波长的变化、色纯度的降低等问题的倾向。由此,金属络合物优选为非离子性(中性)。下面,对本发明的金属络合物所具有的配位体进行说明。配位体对于金属络合物的发光颜色或发光强度等造成影响。例如,在像(1,IO—菲咯啉)Re(CO)3(Cl)络合物那样,含有很多羰基(CO)或卤素基(Cl)那样的单齿配位体的金属络合物的情况下,可以认为有可能因单齿配位体所引起的能量失活过程或稳定性而使发光效率降低及稳定性降低。另外,从发光效率及稳定性的观点考虑,优选将中心金属利用配位体遮蔽,因而优选不含有无法带有取代基的^素单齿配位体。所以,为了防止上述发光效率及稳定性的降低,优选减少单齿配位体的数目,优选具有至少一个以上的含有一个以上芳香环的多齿螯合配位体的金属络合物。在这里,多齿螯合配位体既可以是2齿配位体,也可以是3齿配位体,还可以是4齿以上的配位体。在本发明的金属络合物具有单齿配位体的情况下,作为该单齿配位体,可以举出炔基、芳氧基、氨基、甲硅烷基、酰基、链烯基、烷基、烷氧基、烷硫基、芳硫基、烯醇基、酰胺基、垸基、芳基、杂环配位体、羧基、酰胺基、酰亚胺基、垸氧基、烷基巯基、羰基配位体、烯配位体、炔配位体、胺配位体、亚胺配位体、腈配位体、异腈配位体、膦配位体、膦化氧配位体、磷酸酯配位体、醚配位体、砜配位体、亚砜配位体或硫化物配位体等例子。任何的配位体中都可以取代有氟或氯等卤原子。作为单齿配位体,优选具有芳香环,更优选芳香环中的配位原子为碳或氮,或者芳香环为稠环。作为烷基,可以例示出甲基、乙基、丙基、丁基、环己基等,作为芳基可以例示出苯基、甲苯基、l一萘基、2—萘基等,作为杂环配位体,既可以是0价也可以是1价,作为0价的例如可以例示出2,2'—联吡啶、1,IO—菲咯啉、2—(4一噻吩一2—基)吡啶、2—(苯并噻吩一2—基)吡啶等,作为l价的例如可以例示出苯基吡啶、2—(对苯基苯基)吡啶、7一溴苯并[h]喹啉、2—(4一苯基噻吩一2—基)吡啶、2—苯基苯并噁唑、2—(对苯基苯基)苯并噁唑、2—苯基苯并噻唑、2—(对苯基苯基)苯并噻唑等。作为羧基没有特别限定,然而例如可以举出乙酸基、环烷酸基或2—乙基己酸酯基等。作为酰胺基没有特别限定,然而例如可以举出二甲基酰胺基、二乙基酰胺基、二异丙基酰胺基、二辛基酰胺基、二癸基酰胺基、双十二烷基酰胺基、双(三甲基甲硅烷基)酰胺基、二苯基酰胺基、N—甲基酰苯胺或酰苯胺基等。作为酰亚胺基没有特别限定,然而例如可以举出二苯甲酮酰亚胺基等。作为烷氧基没有特别限定,然而例如可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或苯氧基等。作为烷基巯基没有特别限定,然而例如可以举出甲基巯基、乙基巯基、丙基巯基、丁基巯基或苯基巯基等。作为羰基配位体,可以例示出一氧化碳或丙酮、二苯甲酮等酮类;乙酰丙酮、苊并醌等二酮类;乙酰基乙酸酯、二苯并甲基化物、噻吩甲酰三氟丙酮酸酯等丙酮酸酯配位体等。作为烯配位体没有特别限定,然而例如可以举出乙烯、丙烯、丁烯、己烯或癸烯等。作为炔配位体没有特别限定,然而例如可以举出乙炔、苯乙炔或二苯基乙炔等。作为胺配位体没有特别限定,然而例如可以举出三乙胺或三丁胺等。作为亚胺配位体没有特别限定,然而例如可以举出二苯甲酮亚胺或甲乙酮亚胺等。作为腈配位体没有特别限定,然而例如可以举出乙腈或苯腈等。作为异腈配位体没有特别限定,然而例如可以举出叔丁基异腈或苯基异腈等。作为膦配位体没有特别限定,然而例如可以举出三苯基膦、三甲苯基膦、三环己基膦或三丁基膦等。作为膦化氧配位体没有特别限定,然而例如可以举出三丁基膦化氧或三苯基膦化氧等。作为磷酸酯配位体没有特别限定,然而例如可以举出三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三丁基磷酸酯或三乙基磷酸酯等。作为醚配位体没有特别限定,然而例如可以举出二甲醚、二乙醚或四氢呋喃等。作为砜配位体没有特别限定,然而例如可以举出二甲基砜或二丁基砜等。作为亚砜配位体没有特别限定,然而例如可以举出二甲亚砜或二丁亚砜等。作为硫化物配位体没有特别限定,然而例如可以举出乙硫醚或丁硫醚等。本发明的金属络合物优选具有至少一个以上含有一个以上芳香环的多齿螯合配位体。这里,作为芳香环可以举出苯环、萘环等芳香族烃环、吡啶等芳香族杂环。在本发明的金属络合物具有多齿螯合配位体的情况下,作为该多齿螯合配位体,优选含有芳香环。该芳香环也可以带有取代基,作为该取代基,可以举出卤原子、垸基、垸氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基垸基、芳基烷基氧基、芳基垸基硫基、酰基、酰氧基、酰胺基、酸酰亚胺基、亚胺残基、取代氨基、取代甲硅烷基、取代甲硅氧基、取代甲硅烷硫基、取代甲硅烷氨基、l价的杂环基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基链烯基、芳基乙炔基、取代羧基、氰基等。在芳香环上存在多个取代基的情况下,它们既可以相同,也可以不同。这里,作为卤原子,可以例示出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作为烷基,无论是直链、支链或环状的哪种都可以。碳数通常为lIO左右,优选的碳数为310。具体来说,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、2一乙基己基、壬基、癸基、3,7—二甲基辛基、月桂基、三氟甲基、五氟乙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基等,优选戊基、己基、辛基、2—乙基己基、癸基、3,7—二甲基辛基。垸氧基无论是直链、支链或环状的哪种都可以。碳数通常为110左右,优选的碳数为310。具体来说,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、全氟丁氧基、全氟己基、全氟辛基、甲氧基甲基氧基、2—甲氧基乙基氧基等,优选戊氧基、己氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基。烷硫基无论是直链、支链或环状的哪种都可以。碳数通常为110左右,优选的碳数为310。具体来说,可以举出甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、辛硫基、2—乙基己硫基、壬硫基、癸硫基、3,7—二甲基辛硫基、月桂硫基、三氟甲硫基等,优选戊硫基、己硫基、辛硫基、2—乙基己硫基、癸硫基、3,7—二甲基辛硫基。芳基的碳数通常为660左右,优选748。具体来说,可以例示出苯基、C,C,2垸氧基苯基(C,d2表示碳数为112。以下相同。)、dC^烷基苯基、l一萘基、2—萘基、l一蒽基、2—蒽基、9一蒽基、五氟苯基等,优选C,d2烷氧基苯基、dCi2烷基苯基。这里,所谓芳基是从芳香族烃基中去除了l个氢原子的原子团。这里作为芳香族烃,包括具有稠环的、将2个以上独立的苯环或稠环直接或借助亚乙烯等基结合的。作为dd2垸氧基,具体来说,可以例示出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基等。作为Qd2烷基苯基,具体来说可以例示出甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、2,4,6—三甲苯基、甲基乙基苯基、异丙基苯基、丁基苯基、异丁基苯基、叔丁基苯基、戊基苯基、异戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十二烷基苯基等。作为芳氧基,碳数通常为660左右,优选748。具体来说,可以例示出苯氧基、QCu烷氧基苯氧基、dd2垸基苯氧基、l一萘基氧基、2—萘基氧基、五氟苯氧基等,优选dd2垸氧基苯氧基、dC12垸基苯氧基。作为QC,2烷氧基,具体来说,可以例示出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基等。作为dCu烷基苯氧基,具体来说,可以例示出甲基苯氧基、乙基苯氧基、二甲基苯氧基、丙基苯氧基、1,3,5—三甲基苯氧基、甲基乙基苯氧基、异丙基苯氧基、丁基苯氧基、异丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、戊基苯氧基、异戊基苯氧基、己基苯氧基、庚基苯氧基、辛基苯氧基、壬基苯氧基、癸基苯氧基、十二烷基苯氧基等。作为芳硫基,碳数通常为660左右,优选的碳数为748。具体来说,可以例示出苯硫基、QCu烷氧基苯硫基、Qd2垸基苯硫基、1一萘基硫基、2—萘基硫基、五氟苯硫基等,优选dC^烷氧基苯硫基、C,d2烷基苯硫基。芳基烷基的碳数通常为760左右,优选748。具体来说,可以例示出苯基一dd2垸基、C,d2烷氧基苯基一dd2垸基、dCu烷基苯基一C,C,2垸基、l一萘基一dd2烷基、2—萘基一dd2垸基等,优选Qd2垸氧基苯基一dd2烷基、dd2烷基苯基一dd2院基。芳基垸氧基的碳数通常为760左右,优选的碳数为748。具体来说,可以例示出苯基甲氧基、苯基乙氧基、苯基丁氧基、苯基戊氧基、苯基己氧基、苯基庚氧基、苯基辛氧基等苯基一dd2烷氧基、C,d2烷氧基苯基一dd2烷氧基、dCu垸基苯基一dd2垸氧基、l一萘基一dd2烷氧基、2—萘基一dCu垸氧基等,优选QCu烷氧基苯基一QCi2烷氧基、dCu烷基苯基一dd2垸氧基。芳基烷基硫基的碳数通常为760左右,优选的碳数为748。具体来说,可以例示出苯基一Qd2垸硫基、dd2烷氧基苯基一dd2烷硫基、QQ2烷基苯基一dd2烷硫基、l一萘基一dCu垸硫基、2—萘基一dd2烷硫基等,优选dd2垸氧基苯基一qQ2烷硫基、Qd2烷基苯基一dd2烷硫基。酰基的碳数通常为220左右,优选的碳数为218。具体来说,可以例示出乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、五氟苯甲酰基等。酰氧基的碳数通常为220左右,优选的碳数为218。具体来说,可以例示出乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、异丁酰氧基、戊酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰氧基、五氟苯甲酰氧基等。酰胺基的碳数通常为220左右,优选的碳数为218。具体来说,可以例示出甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基、三氟乙酰胺基、五氟苯甲酰胺基、二甲酰胺基、二乙酰胺基、二丙酰胺基、二丁酰胺基、二苯甲酰胺基、二三氟乙酰胺基、二五氟苯甲酰胺基等。作为酸酰亚胺基,可以举出从酸酰亚胺基中除去与其氮原子结合的氢原子而得的残基,通常碳数为260左右,优选的碳数为248。具体来说可以例示出以下所示的基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>作为亚胺残基,可以举出从亚胺化合物(是指在分子内具有一N-C的有机化合物的情况。作为其例子,可以举出将醛亚胺、酮亚胺及它们的N上的氢原子被垸基等取代了的化合物)中去除了l个氢原子的残基,通常碳数为220左右,优选的碳数为218。具体来说,可以例示出以以下的结构式表示的基等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>取代氨基是指被从烷基、芳基、芳基垸基或1价的杂环基中选择的1或2个基取代了的氨基,该垸基、芳基、芳基烷基或l价的杂环基也可以带有取代基。碳数如果不包括该取代基的碳数则通常为160左右,优选的碳数为248。具体来说,可以例示出甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、丙基氨基、二丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基、戊基氨基、己基氨基、环己基氨基、庚基氨基、辛基氨基、2—乙基己基氨基、壬基氨基、癸基氨基、3,7—二甲基辛基氨基、月桂基氨基、环戊基氨基、二环戊基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、吡咯烷基、哌啶基、二三氟甲基氨基苯基氨基、二苯基氨基、QC^垸氧基苯基氨基、二(dd2烷氧基苯基)氨基、二(dd2烷基苯基)氨基、l一萘基氨基、2—萘基氨基、五氟苯基氨基、吡啶基氨基、哒嗪基氨基、嘧啶基氨基、吡嗪基氨基、三嗪基氨基苯基一dd2烷基氨基、QCi2烷氧基苯基一QCi2烷基氮基、CiCi2烷基苯基—C!C2烷基氨基、二(dd2烷氧基苯基一dC,2垸基)氨基、二(QCu烷基苯基一dd2烷基)氨基、1—萘基一CCu烷基氨基、2—萘基—C^C!2烷基氨基等。取代甲硅烷基是指被从垸基、芳基、芳基烷基或1价的杂环基中选择的1、2或3个基取代了的甲硅烷基,碳数通常为160左右,优选的碳数为348。而且,该垸基、芳基、芳基垸基或1价的杂环基也可以带有取代基。具体来说,可以例示出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅垸基、三丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅垸基、二乙基异丙基甲硅垸基、叔丁基甲硅垸基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2—乙基己基一二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3,7—二甲基辛基一二甲基甲硅烷基、月桂基二甲基甲硅烷基、苯基一QCu垸基甲硅烷基、C,d2垸氧基苯基一dd2烷基甲硅垸基、QC,2垸基苯基一C,Q2垸基甲硅烷基、l一萘基一dQ2垸基甲硅烷基、2—萘基一Qd2烷基甲硅烷基、苯基一dd2垸基二甲基甲硅垸基、三苯基甲硅烷基、三一对二甲苯基甲硅烷基、三苄基甲硅垸基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅垸基、二甲基苯基甲硅垸基等。取代甲硅氧基是指被从垸氧基、芳氧基、芳基垸基氧基或l价的杂环氧基中选择的l、2或3个基取代了的甲硅氧基,碳数通常为160左右,优选的碳数为348。而且,该垸氧基、芳氧基、芳基垸基氧基或1价的杂环氧基也可以带有取代基。具体来说,可以例示出三甲基甲硅氧基、三乙基甲硅氧基、三丙基甲硅氧基、三异丙基甲硅氧基、二甲基异丙基甲硅氧基、二乙基异丙基甲硅氧基、叔丁基甲硅烷基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅氧基、己基二甲基甲硅氧基、庚基二甲基甲硅氧基、辛基二甲基甲硅氧基、2—乙基己基一二甲基甲硅氧基、壬基二甲基甲硅氧基、癸基二甲基甲硅氧基、3,7—二甲基辛基一二甲基甲硅氧基、月桂基二甲基甲硅氧基、苯基一dC,2垸基甲硅氧基、Qd2烷氧基苯基一C,d2垸基甲硅氧基、QQ2垸基苯基一dC,2烷基甲硅氧基、l一萘基一Qd2烷基甲硅氧基、2—萘基一Qd2烷基甲硅氧基、苯基一Qd2烷基二甲基甲硅氧基、三苯基甲硅氧基、三一对二甲苯基甲硅氧基、三苄基甲硅氧基、二苯基甲基甲硅氧基、叔丁基二苯基甲硅氧基、二甲基苯基甲硅氧基等。取代甲硅烷硫基是指被从烷硫基、芳硫基、芳基烷基硫基或l价的杂环硫基中选择的1、2或3个基取代了甲硅垸硫基,碳数通常为160左右,优选的碳数为348。而且,该烷氧基、芳硫基、芳基烷基硫基或1价的杂环硫基也可以带有取代基。具体来说,可以例示出三甲基甲硅垸硫基、三乙基甲硅烷硫基、三丙基甲硅垸硫基、三异丙基甲硅烷硫基、二甲基异丙基甲硅垸硫基、二乙基异丙基甲硅垸硫基、叔丁基甲硅烷基二甲基甲硅烷硫基、戊基二甲基甲硅垸硫基、己基二甲基甲硅烷硫基、庚基二甲基甲硅烷硫基、辛基二甲基甲硅烷硫基、2—乙基己基一二甲基甲硅烷硫基、壬基二甲基甲硅烷硫基、癸基二甲基甲硅烷硫基、3,7—二甲基辛基一二甲基甲硅垸硫基、月桂基二甲基甲硅垸硫基、苯基一QQ2烷基甲硅氧基、dd2烷氧基苯基一Qd2垸基甲硅烷硫基、Qd2垸基苯基—dQ2烷基甲硅烷硫基、1一萘基一Qd2垸基甲硅烷硫基、2—萘基一dCt2烷基甲硅烷硫基、苯基一Qd2垸基二甲基甲硅烷硫基、三苯基甲硅垸硫基、三一对二甲苯基甲硅垸硫基、三苄基甲硅烷硫基、二苯基甲基甲硅烷硫基、叔丁基二苯基甲硅烷硫基、二甲基苯基甲硅烷硫基等。取代甲硅烷氨基是指被从烷基氨基、芳基氨基、芳基烷基氨基或l价的杂环氨基中选择的1、2或3个基取代了的甲硅烷氨基,碳数通常为l60左右,优选的碳数为348。而且,该烷氧基、芳基氨基、芳基烷基氨基或1价的杂环氨基也可以带有取代基。具体来说,可以例示出三甲基甲硅烷氨基、三乙基甲硅垸氨基、三丙基甲硅烷氨基、三异丙基甲硅烷氨基、二甲基异丙基甲硅垸氨基、二乙基异丙基甲硅烷氨基、叔丁基甲硅烷基二甲基甲硅垸基、戊基二甲基甲硅烷氨基、己基二甲基甲硅垸氨基、庚基二甲基甲硅烷氨基、辛基二甲基甲硅烷氨基、2—乙基己基一二甲基甲硅烷氨基、壬基二甲基甲硅垸氨基、癸基二甲基甲硅烷氨基、3,7—二甲基辛基一二甲基甲硅垸氨基、月桂基二甲基甲硅垸氨基、苯基一Cid2烷基甲硅氧基、dd2垸氧基苯基一dCu烷基甲硅烷氨基、C,C!2烷基苯基—dC2烷基甲硅垸氨基、l一萘基一dC,2垸基甲硅垸氨基、2—萘基一dCu垸基甲硅烷氨基、苯基一dd2烷基二甲基甲硅垸氨基、三苯基甲硅烷氨基、三一对二甲苯基甲硅烷氨基、三苄基甲硅烷氨基、二苯基甲基甲硅烷氨基、叔丁基二苯基甲硅烷氨基、二甲基苯基甲硅烷氨基等。所谓1价的杂环基是指从杂环化合物中去除了1个氢原子后剩余的原子团,碳数通常为460左右,优选420。而且,在杂环基的碳数中,不包含取代基的碳数。这里所说的杂环化合物是指,具有环式结构的有机化合物当中,构成环的元素不仅是碳原子,在环内还包含氧、硫、氮、磷、硼等杂原子的化合物。具体来说,可以例示出噻吩基、Qd2烷基噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、QCu垸基吡啶基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基等,优选噻吩基、C!d2烷基噻吩基、吡啶基、dC,2烷基吡啶基。作为杂芳氧基,碳数通常为660左右,优选74S。具体来说,可以例示出噻吩基氧基、C广C,2垸氧基噻吩基氧基、dCu烷基噻吩基氧基、吡啶基氧基、异喹啉基氧基等,优选C,d2烷氧基吡啶基氧基、dCn烷基吡啶基氧基。作为dd2烷氧基吡啶基氧基等中的C,d2烷氧基,具体来说,可以例示出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、2—乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、3,7—二甲基辛氧基、月桂氧基等。作为dd2烷基吡啶基氧基,具体来说,可以例示出甲基吡啶基氧基、乙基吡啶基氧基、二甲基吡啶基氧基、丙基吡啶基氧基、1,3,5—三甲基吡啶基氧基、甲基乙基吡啶基氧基、异丙基卩比淀基氧基、丁基吡啶基氧基、异丁基吡啶基氧基、叔丁基吡啶基氧基、戊基吡啶基氧基、异戊基吡啶基氧基、己基吡啶基氧基、庚基吡啶基氧基、辛基吡啶基氧基、壬基吡啶基氧基、癸基吡啶基氧基、十二烷基吡啶基氧基等。作为杂芳硫基,碳数通常为660左右,优选的碳数为748。具体来说,可以例示出吡啶基硫基、dCi2烷氧基吡啶基硫基、dC,2烷基吡啶基硫基、异喹啉基硫基等,优选dd2烷氧基吡啶基硫基、dC12垸基吡啶基硫基。芳基链烯基的碳数通常为760左右,优选的碳数为748。具体来说,可以例示出苯基一C2d2链烯基、C广d2烷氧基苯基一C2d2链烯基、QC^烷基苯基一C2C,2链烯基、1一萘基一C2C,2链烯基、2一萘基一C2d2链烯基等,优选dQ2垸氧基苯基一C2d2链烯基、C2d2烷基苯基一dd2链烯基。芳基乙炔基的碳数通常为760左右,优选的碳数为748。具体来说,可以例示出苯基一C2d2炔基、C广Q2烷氧基苯基一C2Q2炔基、C,C!2烷基苯基一C2C,2炔基、l一萘基一C2d2炔基、2—萘基一C2C,2炔基等,优选C,Q2垸氧基苯基一C2C,2炔基、QCu烷基苯基一C2d2炔基。取代羧基通常碳数为260左右,优选的碳数为248。是指被烷基、芳基、芳基烷基或l价的杂环基取代了的羧基,可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、环己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、2—乙基己氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、3,7—二甲基辛氧基羰基、十二烷氧基羰基、三氟甲氧基羰基、五氟乙氧基羰基、全氟丁氧基羰基、全氟己氧基羰基、全氟辛氧基羰基、吡啶基氧基羰基、萘氧基羰基、吡啶基氧基羰基等。而且,该烷基、芳基、芳基垸基或1价的杂环基也可以带有取代基。在取代羧基的碳数中不包含该取代基的碳数。作为2齿配位体,没有特限定,然而例如可以举出也可以被垸基、卤素基取代的苯基吡啶、菲咯啉、苯基喹啉或特表2003—515897号中记载的2齿配位体等。具体来说,可以例示出以下的结构。上述结构式中的R表示氢原子或取代基,作为该取代基,可以例示出卤原子、烷基、烷氧基、垸硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷基氧基、芳基垸基硫基、酰基、酰氧基、酰胺基、酸酰亚胺基、亚胺残基、取代氨基、取代甲硅垸基、取代甲硅氧基、取代甲硅烷硫基、取代甲硅垸氨基、1价的杂环基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基链烯基、芳基乙炔基、取代羧基或氰基。多个R既可以相同,也可以不同。另外,结构式中f表示与中心^属M结合的部位。作为3齿配位体,可以例示出以下所示的结构。[化4]上述结构式中的R表示氢原子或取代基,作为该取代基,可以例示出卤原子、垸基、烷基氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基垸基氧基、芳基垸基硫基、酰基、酰氧基、酰胺基、酸酰亚胺基、亚胺残基、取代氨基、取代甲硅烷基、取代甲硅氧基、取代甲硅烷硫基、取代甲硅烷氨基、1价的杂环基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基链烯基、芳基乙炔基、取代羧基或氰基。多个R既可以相同,也可以不同。另外,结构式中f表示与中心金属M结合的部位。作为4齿配位体,可以例示出以下所示的结构。[化9]上述结构式中的R表示氢原子或取代基,作为该取代基,可以例示出卤原子、烷基、烷基氧基、垸硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳垸基、芳基烷基氧基、芳基垸基硫基、酰基、酰氧基、酰胺基、酸酰亚胺基、亚胺残基、取代氨基、取代甲硅烷基、取代甲硅氧基、取代甲硅垸硫基、取代甲硅烷氨基、1价的杂环基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基链烯基、芳基乙炔基、取代羧基或氰基。多个R既可以相同,也可以不同。另外,结构式中f表示与中心金属M结合的部位。本发明的金属络合物优选作为局部结构具有以下述通式(7)、(8)、(9)或(10)表示的结构的金属络合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>上述式(7)中,M表示上述中心金属,Al环及A2环分别独立地表示也可以带有取代基的芳香环,存在于各个环结构内的XI及X2分别独立地表示与中心金属M的配位原子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(8)上述式(8)中,M表示上述中心金属,Bl环、B2环及B3环分别独立地表示也可以带有取代基的芳香环,存在于各个环结构内的Y1、Y2及Y3分别独立地表示与中心金属M的配位原子。f及g分别独立地表示碳数为16的亚烷基、碳数为16的亚链烯基或碳数为16的亚炔基,该亚垸基、该亚链烯基及该亚炔基的碳原子分别也可以被氧原子或硫原子取代。m及n分别独立地表示O或l。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(9)上述式(9)中,M表示上述中心金属,B4环及B5环分别独立地表示也可以带有取代基的芳香环,存在于各个环结构内的Y4、Y5及Y6分别独立地表示与中心金属M的配位原子,h表示碳数为16的亚烷基、碳数为16的亚链烯基或碳数为16的亚炔基,该亚烷基、该亚链烯基及该亚炔基的碳原子分别也可以被氧原子或硫原子取代,o表示0或1。(io)上述式(10)中,M表示上述中心金属,B6环表示也可以带有取代基的芳香环,存在于环结构内的Y7、Y8及Y9分别独立地表示与中心金属M的配位原子。作为上述式(7)、(8)、(9)及(10)的中心金属,可以举出Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Pt、Au及Hg,然而从获得高效率的观点考虑,优选Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Re、Pt及Au,更优选Ru、Rh、Pd、W、Re、Pt及Au,进一步优选Re及Pt,最优选Pt。作为上述式(7)、(8)、(9)及(10)的配位原子Xi(i=l、2)及Yj(j=l9),可以举出碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、砷原子、硒原子,优选碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子、磷原子,进一步优选碳原子、氮原子、氧原子、硫原子。在本发明的金属络合物具有4齿配位体的情况下,优选具有以下述通式(4)表示的局部结构。上述式(4)中,M表示上述中心金属,Cl环、C2环、C3环及C4环分别独立地表示也可以带有取代基的芳香环,存在于各个环结构内的Zl、Z2、Z3及Z4分别独立地表示与中心金属M的配位原子。i、j、k及1分别独立地表示碳数为16的亚垸基、碳数为16的亚链烯基或碳数为16的亚炔基,该亚烷基、该亚链烯基及该亚炔基的碳原子分别也可以被氧原子、硫原子、氮原子或磷原子取代。p、q、r、及s分别独立地表示0或1,优选p、q、r、及s分别为l。作为配位原子Zk(k=l4),可以举出碳原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、砷原子、硒原子,优选碳原子、氮原子、氧原子、硫原子、磷原子,进一步优选碳原子、氮原子、氧原子、硫原子。作为上述式(4)的中心金属,可以举出Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、丁c、Hu、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Pt、Au及Hg,然而从获得高效率的观点考虑,优选Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、W、Re、Pt及Au,更优选Ru、Rh、Pd、W、Re、Pt及Au,进一步优选Re、Pt及Au,最优选Pt。具有4齿配位体的本发明的金属络合物的优选的结构之一是具有以下述通式(4一1)表示的结构的金属络合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(4一1)(上述通式(4一1)中,M表示上述中心金属,X表示一C(R》(R。—、—Si(R!)(R》—、一N(R。一、一P(R》一、一O—、一S—。R及R,分别独立地表示氢原子或取代基,作为该取代基,可以例示出卤原子、烷基、烷基氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烷基氧基、芳基垸基硫基、酰基、酰氧基、酰胺基、酸酰亚胺基、亚胺残基、取代氨基、取代甲硅烷基、取代甲硅氧基、取代甲硅垸硫基、取代甲硅烷氨基、1价的杂环基、杂芳氧基、杂芳硫基、芳基链烯基、芳基乙炔基、取代羧基、氰基等。多个R及R!既可以相同,也可以不同。)本发明的金属络合物的优选的结构之一是如下特征的金属络合物,即,具有以下述通式(l一l)或(l一2)表示的局部结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(上述通式(l一l)中,M表示上述中心金属,R!及R2、以及RaRf分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、苯基或卤原子。但是,&及R2的至少一个是以下述式(2)表示的基。式(2)中,RuR^分别独立地表示氢原子、烷基、垸氧基、苯基或卤原子。另外,波浪线的位置表示结合位置。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(上述通式(l一2)中,M表示上述中心金属,R2是以下述通式(3)表示的基,RaRg分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、苯基或卤原子。通式(3)中,R^及R22分别独立地表示氢原子或甲基,R23R"分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、苯基或卤原子。另外,波浪线的位置表示结合位置。)(3)R25作为具体的结构例,可以举出以下的结构。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>[化20—2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>一络合物的制造方法一下面,对本发明的金属络合物的合成方法进行说明。本发明的金属络合物例如可以利用以下的方法制造。例如,对于2—苯基吡啶配位体的合成的情况,可以使具有包含吡啶环的部分的化合物和具有包含苯环的部分的化合物例如利用Suzuki偶联、使用了镍催化剂的Grignard偶联、Stille偶联等反应,合成成为配位体的化合物,通过使之与所需的金属盐在溶液中反应而进行络合物化,合成本发明的金属络合物。成为上述配位体的化合物的合成具体来说可以通过将具有包含吡啶环的部分的化合物和具有包含苯环的部分的化合物根据需要溶解于有机溶剂中,例如使用碱、适当的催化剂等,在有机溶剂的熔点以上沸点以下的温度下反应来进行。例如,可以使用在"有机反应(OrganicReactions)"、第14巻、270—490页、(JohnWiley&Sons,Inc.)、1965年;"有机合成(OrganicSyntheses)"、全集第6巻(CollectiveVolumeVI)、407—411页、(JohnWiley&Sons,Inc,)、1988年;化学综述(Chem.Rev.)、第95巻、2457页(簡年);有机金属化学学报(J.Organomet.Chem.)、第576巻、147页(199年);应用化学学报(J.Prakt.Chem.)、第336巻、247页(1994年);大分子化学大分子论丛(Makromol.Chem.,Macromol.Symp.)、第12巻、229页(1987年)等中记载的方法。作为在成为上述配位体的化合物的合成中所用的有机溶剂,虽然根据所用的化合物或反应而不同,但是一般来说为了抑制副反应,使用充分地实施了脱氧处理的有机溶剂。此外,优选在惰性气氛中进行反应。另外,对上述有机溶剂,最好预先进行脱水处理。但是,对于Suzuki偶联反应之类的与水的2相体系中的反应的情况,不受其限制。在成为上述配位体的化合物的合成中,为了使反应进行,适当地添加碱、恰当的催化剂等。这些碱、恰当的催化剂虽然只要根据所用的反应选择即可,然而优选充分地溶解于反应中所用的溶剂中的物质。作为将碱、恰当的催化剂与基质混合的方法,可以例示出以下的方法,即,将反应液(即将基质溶解或分散于有机溶剂中的液体)在氩气、氮气等惰性气氛下搅拌的同时,慢慢地添加碱、催化剂,或者反过来向碱、催化剂中慢慢地添加该反应液。在成为上述配位体的化合物的合成中,反应温度虽然没有特别限定,然而通常为一10035(TC,优选0。C溶剂的沸点。反应时间虽然没有特别限定,然而通常为30分钟30小时左右。在成为上述配位体的化合物的合成中,作为在上述的反应结束后,从反应混合液中的目的物(成为配位体的化合物)的取出与精制的方法,根据所得的成为配位体的化合物而不同,例如可以使用重结晶、升华、色谱等通常的有机化合物精制的方法。作为络合物化的方法(即,使成为配位体的化合物与金属盐在溶液中反应的方法),例如对于铂络合物的情况,可以例示出Inorg.Chem.,1984,23,4249;Chem.Mater.1999,11,3709;Organometallics,1999,18,1801;Inorg.Chem.2002,41,3055等中记载的方法,对于钯络合物的情况,可以例示出在J.Org.Chem.,1987,52,73等中记载的方法。络合物化的反应温度虽然没有特别限定,然而通常可以在从溶剂的熔点到沸点之间使之反应,优选一78'C溶剂的沸点。反应时间虽然没有特别限定,然而通常为30分钟30小时左右。但是,在络合物化反应中使用微波反应装置的情况下,也可以在溶剂的沸点以上使之反应,反应时间虽然也没有特别限定,然而为数分钟到数小时左右。络合物化的反应的合成操作是向烧瓶内加入溶剂,通过在将其搅拌的同时,在氮气、氩气等惰性气体中进行鼓泡等而脱气后,添加金属盐和成为配位体的化合物。在搅拌如此得到的溶液的同时,在惰性气氛下升温至配位体被更换的温度,在保温的同时搅拌。反应的终点可以利用TLC监视器或高速液相色谱根据原料的减少停止的情况或者某种原料的消失来决定。作为从利用以上的反应得到的反应混合液中的目的物(金属络合物)的取出和精制,虽然根据金属络合物而不同,然而例如可以使用重结晶、升华、色谱等通常的络合物精制的方法。具体来说,例如在将反应混合液的溶剂蒸馏除去后,将残渣溶解于二氯甲垸等有机溶剂中,利用硅胶柱色谱精制,收集目的物的分出溶液。将溶液浓缩,例如适量添加甲醇(不良溶剂),利用重结晶法使作为目的物的金属络合物析出,将其过滤干燥,得到金属络合物。化合物的鉴定,分析可以利用CHN元素分析、NMR分析及MS分析来进行。例如,以下述式(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>表示的本发明的络合物可以利用以下的合成路线来合成'[化23]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>本发明的组合物含有上述本发明的金属络合物,优选含有该金属络合物与电荷输送性材料。作为本发明的电荷输送性材料,可以使用有机化合物(低分子有机化合物或高分子),分类为空穴输送材料及电子输送材料。作为空穴输送材料,可以举出芳香族胺、咔唑衍生物、聚对亚苯基衍生物等迄今为止在有机EL元件中作为空穴输送材料公知的材料,作为电子输送材料也可以同样地举出迄今为止在有机EL元件中作为电子输送材料公知的噁二唑衍生物、蒽醌二甲垸或其衍生物、苯醌或其衍生物、萘醌或其衍生物、蒽醌或其衍生物、四氰基蒽醌二甲垸或其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烷或其衍生物、二苯酚合苯醌衍生物或8—羟基喹啉或其衍生物的金属络合物。所谓电荷输送材料的低分子有机化合物是指低分子有机EL元件中所用的主体化合物、电荷注入输送化合物,具体来说,例如可以举出「有机EL显示器」(时任静士、安达千波矢、村田英幸合著、Ohm公司)107页、月刊显示器、vo19、No9、2003年26—30页、特开2004—244400、特开2004—277377等中记载的化合物。虽然要由这些电荷输送性材料的种类来决定,但是一般来说,为了获得来自金属络合物的良好的发光,这些电荷输送性材料的Tl能量最好大于金属络合物的Tl能量。作为低分子有机化合物(低分子主体化合物),具体来说,可以举出下述化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[化25—2]<image>imageseeoriginaldocumentpage41</image>另外,作为电荷输送性材料也可以使用高分子。作为高分子,可以举出非共轭系高分子、共轭系高分子。作为非共轭系高分子,可以举出聚乙烯基咔唑等。作为共轭系高分子,可以举例为在主链中含有芳香环的聚合物,例如可以例示出在主链中作为重复单元含有也可以带有取代基的亚苯基、荷、二苯并噻吩、二苯并呋喃、dibenzosilole等的物质或与这些单元的共聚物。具体来说,可以举出以作为局部结构具有也可以带有取代基的苯环及/或下述通式(2)为特征的高分子化合物。更具体来说,例如可以举出特开2003—231741、2004—059899、204—002654、2004—292546、US5708130、W09954385、WO0046321、WO0277060、「有机EL显示器」(时任静士、安达千波矢、村田英幸合著、Ohm公司)111页、月刊显示器、vo19、No9、2002年47—51页等中记载的高分子。作为高分子(高分子主体化合物),具体来说,可以举出含有以下述通式(6)表示的重复单元的高分子。(式中,P环及Q环分别独立地表示芳香环,然而也可以不存在P环。两个结合手在P环存在的情况下,分别存在于P环及/或Q环上,在P环不存在的情况下,分别存在于含有Y的五元环或六元环上及/或Q环上。另外,在芳香环上及/或含有Y的五元环或六元环上也可以带有取代基。Y表示一0—、—S—、-Se—、一B(R31)—、—N(R35)—、一C(R》(R2)—、—Si(R。(R2)—、一P(R3)—、一PR4(=0)—、一C(R51)(R52)—C(R53)(R54)—、—O—C(R55)(R56)—、—S—C(R57)(R58)一、一N一C(R59)(Reo)一、一Si(&。(R^)—C(&3)(R^)—、—Si(R65)(R66)—Si(Re)(Res)—、C(lW=C(R70)—、—N=C(R71)一或一Si(R72)=C(R73)一,R4R4、R3i、1135及1151R73分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基垸氧基、芳基烷基硫基、芳基链烯基、芳基炔基、氨基、取代氨基、甲硅烷基、取代甲硅烷基、甲硅氧基、取代甲硅氧基、1价的杂环基或卤原子。其中,优选烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烷氧基、1价的杂环基,更优选垸基、烷氧基、芳基、1价的杂环基,特别优选烷基、芳基。而且,作为烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烷基硫基、芳基链烯基、芳基炔基、1价的杂环基或卤原子的具体例,分别可以举出上述的例示。电荷输送性材料也可以是含有上述结构的共聚物或高分子组合物。主体化合物的基态的能量(ESH)、主体化合物的最低激发三重态的能量(ETH)、金属络合物的基态的能量(ESMC)及金属络合物的最低激发三重态的能量(ETMC)优选满足ETH—ESH>ETMC—ESMC—0.2(eV)的关系。在本发明的组合物中使用高分子的情况下,该高分子的聚苯乙烯换算的数均分子量优选为103108,更优选为104106。聚苯乙烯换算的重均分子量优选为103108,更优选为5X1045X106。另外,本发明的高分子是在分子内将本发明的金属络合物作为局部结构含有的物质。例如是在高分子内作为局部结构含有作为局部结构具有以上述通式(4)、(7)、(8)、(9)或(10)表示的结构的金属络合物的物质。另外,在分子内将本发明的金属络合物作为局部结构含有的高分子优选为共轭系高分子。作为含有金属络合物的高分子,可以同样地例示出作为用作本发明的组合物的高分子记载于上述说明中的高分子。在将本发明的金属络合物作为局部结构加入高分子内的情况下,作为在同一分子内具有高分子(A)的结构、金属络合物(B)的结构的高分子的例子,可以举出在高分子(A)的主链中具有金属络合物(B)的结构的高分子;在高分子(A)的末端具有金属络合物(B)的结构的高分子;在高分子(A)的侧链中具有金属络合物(B)的结构的高分子。作为上述高分子的例子,可以举出如下的高分子,即,含有以通式(6)表示的局部结构(重复单元),聚苯乙烯换算的数均分子量为103108,在其侧链、主链及/或末端中具有磷光性发光分子(金属络合物)的结构。本发明的组合物或高分子中的金属络合物的量由于随着所组合的有机化合物的种类、想要最佳化的特性而不同,因此没有特别限定,然而在将有机化合物的量设为ioo重量份后,则通常为o.oi80重量份,tt;选0.160重量份。另外,也可以含有2种以上金属络合物。本发明的组合物或高分子也可以还含有从由空穴输送性材料、电子输送性材料及发光材料构成的组中选择的至少一种材料。作为电荷输送性材料可以使用上述的电荷输送性材料。作为发光材料,可以使用公知的材料。如果是低分子化合物,例如可以使用萘衍生物、蒽或其衍生物、茈或其衍生物、聚次甲基系、咕吨系、香豆素系、花青系等色素类、8—羟基喹啉或其衍生物的金属络合物、芳香族胺、四苯基环戊二烯或其衍生物或者四苯基丁二烯或其衍生物等。本发明的墨液组合物的特征是,含有上述本发明的金属络合物、组合物或高分子。作为墨液组合物,只要含有至少一种本发明的金属络合物即可,另外,除了本发明的金属络合物以外,还可以含有空穴输送材料、电子输送材料、发光材料、溶剂、稳定剂等添加剂。该墨液组合物中的含有本发明的金属络合物的固体物质的比例相对于除去溶剂以外的组合物的总重量通常来说为20wt%100wt%,优选40wt%100wt%。另外,在墨液组合物中含有溶剂时的溶剂的比例相对于组合物的总重量来说为lwt%99.9wt%,优选60wt%99.5wt%,更优选80wt%99.0wt%。墨液组合物的粘度根据印刷法而不同,在喷墨法等墨液组合物经由喷出装置的情况下,为了防止喷出时的堵塞或飞行弯曲,粘度优选在25'C下为120mPas的范围。本发明的墨液组合物(以下也简称为溶液或本发明的溶液)除了本发明的金属络合物或组合物以外,也可以含有用于调节粘度及/或表面张力的添加剂。作为该添加剂,只要将用于提高粘度的高分子量的高分子化合物(增稠剂)或不良溶剂、用于降低粘度的低分子量的化合物、用于降低表面张力的表面活性剂等适当地组合使用即可。作为上述的高分子量的高分子化合物(增稠剂),只要是在与本发明的金属络合物或组合物相同的溶剂中是可溶性的,不会妨碍发光或电荷输送的物质即可。例如可以使用高分子量的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。重均分子量优选在50万以上,更优选在100万以上。也可以将不良溶剂作为增稠剂使用。即,通过少量添加相对于溶液中的固体成分的不良溶剂,就可以提高粘度。在出于该目的添加不良溶剂时,只要在溶液中的固体成分不析出的范围内选择溶剂的种类和添加量即可。如果还考虑保存时的稳定性,则不良溶剂的量相对于溶液整体优选在50wt%以下,更优选在30wt^以下。另外,为了改善保存稳定性,本发明的墨液组合物也可以还含有抗氧化剂。作为抗氧化剂,只要是在与本发明的金属络合物或组合物相同的溶剂中是可溶性的,不会妨碍发光或电荷输送的物质即可。作为由溶液进行的成膜中所用的溶剂,优选可以将本发明的组合物等成分溶解或均一地分散的溶剂。作为该溶剂可以例示出氯仿、二氯甲垸、1,2—二氯乙烷、1,1,2—三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂;四氢呋喃、二噁垸等醚系溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;环己垸、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬垸、正癸烷等脂肪族烃系溶剂;丙酮、甲乙酮、环己酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂;乙二醇、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三甘醇单乙醚、丙三醇、1,2—己二醇等多元醇及其衍生物;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇等醇系溶剂;二甲亚砜等亚砜系溶剂;N—甲基—2—吡咯烷酮、N,N—二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂。另外,这些有机溶剂可以单独或组合多种使用。上述溶剂当中,优选含有一种以上如下的有机溶剂,其具有至少含有一个以上的苯环的结构,并且熔点在0°。以下,沸点在10(TC以上。作为溶剂的种类,从向有机溶剂中的溶解性、成膜时的均一性、粘度特性等观点考虑,优选芳香族烃系溶剂、脂肪族烃系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂,优选甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯、三甲苯、正丙苯、异丙苯、正丁苯、异丁苯、仲丁苯、苯甲醚、乙氧基苯、l一甲基萘、环己烷、环己酮、环己基苯、双环己基、环己烯环己酮、正庚基环己烷、正己基环己垸、2—丙基环己酮、2—庚酮、3—庚酮、4一庚酮、2—辛酮、2—壬酮、2—癸酮、二环己基酮,更优选含有二甲苯、苯甲醚、环己基苯、双环己基中的至少一种。溶液中的溶剂的种类从成膜性的观点或元件特性等观点考虑,优选为2种以上,更优选为23种,进一步优选为2种。在溶液中含有2种以上溶剂的情况下,从粘度及成膜性的观点考虑,沸点最高的溶剂优选为溶液中的全部溶剂的重量的4090wt%,更优选5090wt%,进一步优选6585wt^。本发明的墨液组合物优选粘度在25i:为1100mPas。本发明的含有金属络合物的高分子或组合物不仅可以作为发光材料使用,还可以作为有机半导体材料、光学材料或者利用掺杂而作为导电性材料使用。所以,可以使用该金属络合物、该高分子或该组合物制成发光性薄膜、导电性薄膜或有机半导体薄膜等膜。下面,对本发明的光电元件进行说明。本发明的光电元件的特征是,在由阳极及阴极构成的电极之间,具有含有本发明的金属络合物或本发明的组合物的层,例如可以作为发光元件、开关元件、光电转换元件使用。在该元件为发光元件的情况下,含有本发明的金属络合物的层优选为发光层。另外,作为本发明的光电元件,在由阳极及阴极构成的电极之间,也可以还含有电荷输送层或电荷阻止层。所谓电荷输送层是指空穴输送层或电子输送层,所谓电荷阻止层是指空穴阻止层或电子阻止层。可以举出如下的发光元件等,即,在阴极与光电层之间,设置了电子输送层或空穴阻止层的发光元件;在阳极与光电层之间,设置了空穴输送层或电子阻止层的发光元件;在阴极与光电层之间,设置了电子输送层或空穴阻止层,并且在阳极与光电层之间,设置了空穴输送层或电子阻止层的发光元件。这里,电子输送层和空穴阻止层可以像「有机EL大全」162页(城户淳二著、日本实业出版)中记载的那样,使用具有相同的功能,例如构成电子输送层和空穴阻止层的材料相同的层,有时利用材料的特性,更强地反映某种功能。空穴输送层和电子阻止层也相同。在本发明的发光元件中,例如可以举出专利文献(JournaloftheSID11/1,161—166,2003)中记载的元件结构的例子。另外,还可以举出在上述至少一方的电极与光电层之间与该电极相邻地设置了含有导电性高分子的层的发光元件;在至少一方的电极与光电层之间与该电极相邻地设置了平均膜厚在2nm以下的缓冲层的发光元件。具体来说,可以例示出以下的a)d)的结构。a)阳极/光电层/阴极b)阳极/空穴输送层/光电层/阴极c)阳极/光电层/电子输送层/阴极d)阳极/空穴输送层/光电层/电子输送层/阴极(这里,/表示各层被相邻地层叠。以下相同。)这里,所谓光电层是具有光电功能的层,即,是具有发光性、导电性、光电转换功能的薄膜,所谓空穴输送层是具有输送空穴的功能的层,所谓电子输送层是具有输送电子的功能的层。而且,将电子输送层和空穴输送层总称为电荷输送层。光电层、空穴输送层、电子输送层也可以分别独立地使用2层以上。另外,对于与电极相邻地设置的电荷输送层当中的、具有改善从电极中的电荷注入效率的功能并具有降低元件的驱动电压的效果的层,一般来说有时特别称作电荷注入层(空穴注入层、电子注入层)。另外,为了提高与电极的密接性或改善从电极中的电荷注入,也可以与电极相邻地设置上述的电荷注入层或膜厚在2nm以下的绝缘层,另外,为了提高界面的密接性或防止混合等,也可以在电荷输送层或光电层的界面插入薄的缓冲层。另外,为了输送电子并且关入空穴,也可以在与光电层的界面插入空穴阻止层。对于所层叠的层的顺序或数目以及各层的厚度,可以考虑发光效率或元件寿命而适当地使用。本发明中,作为设置了电荷注入层(电子注入层、空穴注入层)的发光元件,可以举出与阴极相邻地设置了电荷注入层的发光元件、与阳极相邻地设置了电荷注入层的发光元件。例如,具体来说,可以举出以下的e)p)的结构。e)阳极/电荷注入层/光电层/阴极f)阳极/光电层/电荷注入层/阴极g)阳极/电荷注入层/光电层/电荷注入层/阴极h)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/阴极i)阳极/空穴输送层/光电层/电荷注入层/阴极j)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/电荷注入层/阴极k)阳极/电荷注入层/光电层/电荷输送层/阴极1)阳极/光电层/电荷输送层/电荷注入层/阴极m)阳极/电荷注入层/光电层/电子输送层/电荷注入层/阴极n)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/电荷输送层/阴极o)阳极/空穴输送层/光电层/电子输送层/电荷注入层/阴极p)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/电子输送层/电荷注入层/阴极作为电荷注入层的具体的例子,可以例示出如下的层等,S卩,含有导电性高分子的层;设于阳极与空穴输送层之间,含有具有阳极材料与空穴输送层中所含的空穴输送材料的中间的值的离子化势的材料的层;设于阴极与电子输送层之间,含有具有阴极材料与电子输送层中所含的电子输送材料的中间的值的电子亲和力的材料的层。在上述电荷注入层是含有导电性高分子的层的情况下,该导电性高分子的电导率优选在10—5S/cm以上103S/cm以下,为了减小发光像素之间的漏电流,更优选在10_5S/cm以上102S/cm以下,进一步优选在10—5S/cm以上1(^S/cm以下。通常来说,为了将该导电性高分子的电导率设为l(T5S/cm以上10吆/cm以下,要在该导电性高分子中掺杂适量的离子。对于所掺杂的离子的种类,如果是空穴注入层,则为阴离子,如果是电子注入层,则为阳离子。作为阴离子的例子,可以例示出聚苯乙烯磺酸根离子、垸基苯磺酸根离子、樟脑磺酸根离子等,作为阳离子的例子,可以例示出锂离子、钠离子、钾离子、四丁基铵离子等。作为电荷注入层的膜厚,例如为lnm100nm,优选2nm50nm。电荷注入层中所用的材料只要利用与电极或相邻的层的材料的关系适当地选择即可,可以例示出聚苯胺及其衍生物、聚氨基苯及其衍生物、聚吡咯及其衍生物、聚亚苯基亚乙烯及其衍生物、聚亚噻吩基亚乙烯基及其衍生物、聚喹啉及其衍生物、聚喹喔啉及其衍生物、在主链或侧链中含有芳香族胺结构的聚合物等导电性高分子、金属酞菁(铜酞菁等)、碳等。膜厚在2nm以下的绝缘层具有使得电荷注入更为容易的功能。作为上述绝缘层的材料,可以举出金属氟化物、金属氧化物、有机绝缘材料等。作为设置了膜厚在2nm以下的绝缘层的发光元件,可以举出与阴极相邻地设置了膜厚在2nm以下的绝缘层的发光元件、与阳极相邻地设置了膜厚在2nm以下的绝缘层的发光元件。具体来说,例如可以举出以下的q)ab)的结构。q)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/光电层/阴极r)阳极/光电层/膜厚在2nm以下的绝缘层/阴极s)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/光电层/膜厚在2nm以下的绝缘层/阴极t)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/空穴输送层/光电层/阴极u)阳极/空穴输送层/光电层膽厚在2nm以下的绝缘层/阴极v)阳极順厚在2nm以下的绝缘层/空穴输送层/光电层順厚在2nm以下的绝缘层/阴极w)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/光电层/电子输送层/阴极x)阳极/光电层池子输送层膽厚在2nm以下的绝缘层/阴极y)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/光电层池子输送层順厚在2nm以下的绝缘层/阴极z)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/空穴输送层/光电层/电子输送层/aa)阳极/空穴输送层/光电层/电子输送层/膜厚在2nm以下的绝缘层/ab)阳极/膜厚在2nm以下的绝缘层/空穴输送层/光电层/电子输送层/膜厚在2nm以下的绝缘层/阴极空穴阻止层是具有输送电子并且将由阳极输送来的空穴关入的作用的层,被设于光电层的阴极侧的界面上,由具有比光电层的离子化势更大的离子化势的材料,例如Bathocuproine、8—羟基喹啉或其衍生物的金属络合物等构成。作为空穴阻止层的膜厚,例如为lnm100nm,优选2nm50nm。具体来说,例如可以举出以下的ac)an)的结构。ac)阳极/电荷注入层/光电层/空穴阻止层/阴极ad)阳极/光电层/空穴阻止层/电荷注入层/阴极ae)阳极/电荷注入层/光电层/空穴阻止层/电荷注入层/阴极af)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/空穴阻止层/阴极ag)阳极/空穴输送层/光电层/空穴阻止层/电荷注入层/阴极ah)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/空穴阻止层/电荷注入层/阴极ai)阳极/电荷注入层/光电层/空穴阻止层/电荷输送层/阴极aj)阳极/光电层/空穴阻止层/电荷输送层/电荷注入层/阴极ak)阳极/电荷注入层/光电层/空穴阻止层/电子输送层/电荷注入层/阴极al)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/空穴阻止层/电荷输送层/阴极am)阳极/空穴输送层/光电层/空穴阻止层/电子输送层/电荷注入层/阴极an)阳极/电荷注入层/空穴输送层/光电层/空穴阻止层/电子输送层/电荷注入层/阴极在制作本发明的光电元件之时,不仅是在由溶液将含有电荷输送材料的光电材料成膜的情况下,在涂布该溶液后利用干燥将溶剂除去,另外在混合了电荷输送材料或发光材料的情况下,也可以应用相同的方法,在制造上非常有利。作为由溶液进行的成膜方法,可以使用旋转涂覆法、浇注法、微型凹版印刷涂覆法、凹版印刷涂覆法、棒涂法、辊涂法、拉丝锭涂覆法、浸涂法、喷涂法、网板印刷法、苯胺印刷法、胶版印刷法、喷墨法等涂布法。另外,在含有电荷输送材料的发光材料是比较低的分子的情况下,也可以使用真空蒸镀法来形成光电层。本发明的发光元件中,也可以在光电层即发光层中混合使用本发明的光电材料以外的发光材料。另外,本发明的光电元件中,也可以将含有本发明以外的发光材料的发光层与含有本发明的发光材料的光电层层叠。作为该发光材料,可以使用公知的材料。如果是低分子化合物,则可以使用例如萘衍生物、蒽或其衍生物、茈或其衍生物、聚次甲基系、咕吨系、香豆素系、花青系等色素类、8—羟基喹啉或其衍生物的金属络合物、芳香族胺、四苯基环戊二烯或其衍生物或者四苯基丁二烯或其衍生物等。具体来说,例如可以使用记载于特开昭57—51781号、相同的59—194393号公报中的材料等公知的材料。在本发明的光电元件具有空穴输送层的情况下,作为所使用的空穴输送材料,可以例示出聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅烷或其衍生物、在侧链或主链中具有芳香族胺的聚硅氧垸衍生物、吡唑啉衍生物、芳基胺衍生物、芪衍生物、三苯基二胺衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚氨基苯或其衍生物、聚吡咯或其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)或其衍生物或聚(2,5—亚噻吩基亚乙烯基)或其衍生物等。具体来说,作为该空穴输送材料,可以例示出特开昭63—70257号公报、相同的63—175860号公报、特开平2—135359号公报、相同的2—135361号公报、相同的2—209988号公报、相同的3—37992号公报、相同的3—152184号公报中记载的材料等。它们当中,作为空穴输送层中所用的空穴输送材料,优选聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅垸或其衍生物、在侧链或主链中具有芳香族胺化合物基的聚硅氧烷衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚氨基苯或其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)或其衍生物或聚(2,5—亚噻吩基亚乙烯基)或其衍生物等高分子空穴输送材料,更优选聚乙烯基咔唑或其衍生物、聚硅烷或其衍生物、在侧链或主链中具有芳香族胺的聚硅氧烷衍生物。在低分子的空穴输送材料的情况下,最好分散于高分子粘合剂中使用。聚乙烯基咔唑或其衍生物例如可以由乙烯基单体利用阳离子聚合或自由基聚合获得。作为聚硅烷或其衍生物,可以例示出化学综述(Chem.Rev.)第89巻、1359页(1989年)、英国专利GB2300196号公开说明书中记载的化合物等。合成方法虽然也可以使用它们中所记载的方法,然而特别优选使用Kipping法。聚硅氧烷或其衍生物由于在硅氧烷骨架结构中基本上没有空穴输送性,因此优选使用在侧链或主链上具有上述低分子空穴输送材料的结构的物质。特别是可以例示出在侧链或主链上具有空穴输送性的芳香族胺的物质。对于空穴输送层的成膜的方法没有限制,然而如果是低分子空穴输送材料,则可以例示出由与高分子粘合剂的混合溶液进行成膜的方法。另外,如果是高分子空穴输送材料,则可以例示出利用由溶液进行成膜的方法。作为由溶液进行成膜中所用的溶剂,只要是可以溶解空穴输送材料的溶剂,就没有特别限制。作为该溶剂,可以例示出氯仿、二氯甲垸、二氯乙烷等氯系溶剂;四氢呋喃等醚系溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;丙酮、甲乙酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂。作为由溶液进行的成膜方法,可以使用由溶液进行的旋转涂覆法、浇注法、微型凹版印刷涂覆法、凹版印刷涂覆法、棒涂法、辊涂法、拉丝锭涂覆法、浸涂法、喷涂法、网板印刷法、苯胺印刷法、胶版印刷法、喷墨法等涂布法。作为所混合的高分子粘合剂,优选不会极度地阻碍电荷输送的粘合剂,另外优选使用对可见光的吸收不强的粘合剂。作为该高分子粘合剂,可以例示出聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚硅氧烷等。作为空穴输送层的膜厚,最佳值根据所用的材料而各异,只要以使得驱动电压与发光效率达到适度的值的方式来选择即可,至少需要不会产生针孔的厚度,如果太厚,则元件的驱动电压变高,因此不够理想。所以,作为该空穴输送层的膜厚,例如为lnm到llim,优选2nm500nm,进一步优选5nm200nm。在本发明的光电元件具有电子输送层的情况下,作为所用的电子输送材料,可以使用公知的材料,可以例示出噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷或其衍生物、苯醌或其衍生物、萘醌或其衍生物、蒽醌或其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷或其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯或其衍生物、二苯酚合苯醌衍生物或8—羟基喹啉或其衍生物的金属络合物、聚喹啉或其衍生物、聚喹喔啉或其衍生物、聚芴或其衍生物等。具体来说,可以例示出特开昭63—70527号公报、相同的63—175860号公报、特开平2—135359号公报、相同的2—135361号公报、相同的2—209988号公报、相同的3—37992号公报、相同的3—152184号公报中记载的材料等。它们当中,优选氨基噁二唑衍生物、苯醌或其衍生物、蒽醌或其衍生物或8—羟基喹啉或其衍生物的金属络合物、聚喹啉或其衍生物、聚喹喔啉或其衍生物、聚芴或其衍生物,更优选2—(4一联苯基)一5—(4一叔丁基苯基)一l,3,4一噁二唑、苯醌、蒽醌、三(8—羟基喹啉)铝、聚喹啉。作为电子输送层的成膜法没有特别限制,然而如果是低分子电子输送材料,则可以例示出由粉末进行的真空蒸镀法或由溶液或熔融状态进行的成膜的方法,如果是高分子电子输送材料,则可以例示出由溶液或熔融状态进行的成膜的方法。在由溶液或熔融状态进行成膜时,也可以并用高分子粘合剂。作为由溶液进行的成膜中所用的溶剂,只要是可以溶解电子输送材料及/或高分子粘合剂的溶剂,就没有特别限制。作为该溶剂,可以例示出氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷等氯系溶剂;四氢呋喃等醚系溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂;丙酮、甲乙酮等酮系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂。作为由溶液或熔融状态进行的成膜方法,可以使用旋转涂覆法、浇注法、微型凹版印刷涂覆法、凹版印刷涂覆法、棒涂法、辊涂法、拉丝锭涂覆法、浸涂法、喷涂法、网板印刷法、苯胺印刷法、胶版印刷法、喷墨法等涂布法。作为所混合的高分子粘合剂,优选不会极度地阻碍电荷输送的粘合剂,另外优选使用对可见光的吸收不强的粘合剂。作为该高分子粘合剂,可以例示出聚(N—乙烯基咔唑)、聚苯胺或其衍生物、聚氨基苯或其衍生物、聚(对亚苯基亚乙烯基)或其衍生物、聚(2,5—亚噻吩基亚乙烯基)或其衍生物、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或聚硅氧垸等。作为电子输送层的膜厚,最佳值根据所用的材料而各异,只要以使得驱动电压与发光效率达到适度的值的方式来选择即可,至少需要不会产生针孔的厚度,如果太厚,则元件的驱动电压变高,因此不够理想。所以,作为该电子输送层的膜厚,例如为lnm到lum,优选2nm500nm,进一步优选5nm200nm。形成本发明的光电元件的基板只要是形成电极并在形成该光电元件的各层之时不会变化的基板即可,例如可以例示出玻璃、塑料、高分子薄膜、硅基板等。在不透明的基板的情况下,相反的电极最好是透明或半透明的。通常来说,最好由阳极及阴极构成的电极中的至少一方是透明或半透明的,阳极侧是透明或半透明的。作为该阳极的材料,可以使用导电性的金属氧化物膜、半透明的金属薄膜等。具体来说,可以使用利用由氧化铟、氧化锌、氧化锡及作为它们的复合体的铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物等构成的导电性玻璃制成的膜(NESA等)或金、铂、银、铜等,优选ITO、铟'锌氧化物、氧化锡。作为制作方法,可以举出真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、镀膜法等。另外,作为该阳极,也可以使用聚苯胺或其衍生物、聚氨基苯或其衍生物等有机的透明导电膜。阳极的膜厚可以考虑光的透过性和电导率而适当地选择,例如为lOnm至UlOtim,优选20nrn1Pm,更优选50nm500nm。另外,在阳极上,为了使电荷注入更为容易,也可以设置由酞菁衍生物、导电性高分子、碳等构成的层或由金属氧化物、金属氟化物、有机绝缘材料等构成的平均膜厚在2nm以下的层。作为本发明的发光元件中所用的阴极的材料,优选功函数小的材料。例如可以使用锂、钠、钾、铷、铯、铍、镁、钙、锶、钡、铝、钪、钒、锌、钇、铟、铈、钐、铕、铽、镱等金属;及它们中的2种以上的合金;或它们中的一种以上与金、银、铂、铜、锰、钛、钴、镍、钨、锡中的一种以上的合金;石墨或石墨层间化合物等。作为合金的例子,可以举出镁一银合金、镁一铟合金、镁一铝合金、铟一银合金、锂一铝合金、锂—镁合金、锂一铟合金、钙一铝合金等。也可以将阴极设为2层以上的叠层结构。阴极的膜厚可以考虑电导率或耐久性而适当地选择,例如为10nm到lOum,优选20nmliim,更优选50證500nm。作为阴极的制作方法,可以使用真空蒸镀法、溅射法或将金属薄膜热压接的层压法等。另外,在阴极与有机物层之间,也可以设置由导电性高分子构成的层;或由金属氧化物或金属氟化物、有机绝缘材料等构成的平均膜厚在2nm以下的层,在阴极制作后,也可以安装保护该发光元件的保护层。为了长期稳定地使用该发光元件,最好安装保护层及/或保护罩,以保护元件免受外部损害。作为该保护层,可以使用高分子化合物、金属氧化物、金属氟化物、金属硼化物等。另外,作为保护罩,可以使用玻璃板、对表面实施了低透水率处理的塑料板等,优选使用将该罩利用热固化树脂或光固化树脂与元件基板贴合而密闭的方法。如果使用间隔件来维持空间,则很容易防止元件受到损伤。如果向该空间中封入氮气或氩气之类的惰性气体,则可以防止阴极的氧化,另外通过在该空间内设置氧化钡等干燥剂,就很容易抑制在制造工序中吸附的水分对元件造成损伤的情况。优选采用它们当中的任意一个以上的对策。本发明的发光元件可以用于面状光源、分段显示装置、点矩阵、液晶显示装置的背光灯或照明中。为了使用本发明的发光元件获得面状的发光,只要将面状的阳极与阴极重合地配置即可。另外,为了获得图案状的发光,有在上述面状的发光元件的表面设置设有图案状的窗的掩模的方法、极厚地形成非发光部的有机物层而实质上变为不发光的方法、将阳极或阴极的任意一方或双方的电极制成图案状的方法。通过利用它们中的某种方法来形成图案,以能够独立地开/关的方式来配置若干个电极,就可以获得能够显示数字或文字、简单的记号等的分段型的显示元件。另外,为了制成点矩阵元件,只要将阳极和阴极都以条纹状形成而正交地配置即可。利用分涂多种发光颜色不同的发光材料的方法、使用滤色片或发光变换滤片的方法,就可以实现局部彩色显示、多色显示。点矩阵元件既可以是无源驱动,也可以与TFT等组合而进行有源驱动。这些显示元件可以作为计算机、电视、移动终端、移动电话、导航装置、摄像机的取景器等显示装置使用。另外,上述面状的发光元件是自发光薄型的,可以适于作为液晶显示装置的背光灯用的面状光源或者面状的照明用光源使用。另外,如果使用柔性的基板,则也可以作为曲面状的光源或显示装置使用。下面,作为本发明的其他的方式,对光电元件进行说明。作为光电元件,例如有光电转换元件,可以例示出在至少一方为透明或半透明的两组电极之间夹持了含有本发明的金属络合物或组合物的层的元件、在基板上成膜的含有本发明的高分子化合物或高分子组合物的层上形成的具有梳形电极的元件。为了提高特性,也可以混合富勒烯或碳纳米管等。作为光电转换元件的制造方法,可以例示出日本专利第3146296号公报中记载的方法。具体来说,可以例示出在具有第一电极的基板上形成高分子薄膜并在其上形成第二电极的方法、在形成于基板上的一组梳形电极上形成高分子薄膜的方法。第一或第二电极中的一方为透明或半透明的。对于高分子薄膜的形成方法或混合富勒烯或碳纳米管的方法没有特别限制,然而可以合适地使用在发光元件中所例示的方法。实施例下面,为了进一步详细说明本发明而给出实施例,然而本发明并不受它们限定。(合成例1)化合物(L一l)的合成[化27]Pd(PPh3)4,Ma2C。3甲苯,80oC在反应容器中称取2—碘一5—溴吡啶2.84g(0.01mol)、苯基硼酸1.52g(0.0125mol)、甲苯50mL,添加四(三苯基膦)钯(0)0.69g(O扁mol)和2M碳酸钠水溶液(10mL),在氮气气流下在8(TC加热搅拌10小时。在回收了反应溶液的有机层后,用碳酸钠水溶液(80mL)、饱和食盐水(20mL)洗涤。在用硫酸钠干燥后,用硅胶柱色谱(己烷/甲苯)精制,蒸馏除去溶剂,得到了化合物(L一l)2.02g(0駕6mo1)。收率为86%。LC一MS(正)m/z:234([M+H]+)'H丽R(300MHz,CDC13)S7.46(m,3H),S7.63(d,J=8.7Hz,1H),S7.87(m,1H),S7.96(m,2H),S8.74(s,1H).(合成例2)化合物(L一2)的合成[化28]在反应容器中称取对二溴苯29.49g(0.125mol)、三(正丁基)(2—吡啶基)锡18.78gC0.05mo1)、氯化锂6.36gC0.15mo1)、甲苯200mL,添加双(三苯基膦)钯(II)二氯化物1.75g(0.0025mol),在氮气气流下回流7小时。在空冷后添加氟化钾饱和水溶液(150mL),过滤反应溶液。在蒸馏除去甲苯后,将残渣用氯仿(500mL)萃取,用5%碳酸氢钠水溶液(200mL)洗涤。蒸馏除去溶剂后,用硅胶柱色谱(己烷/甲苯为1/1)精制,蒸馏除去溶剂,得到了化合物(L一2)4.15g(0.0177mol)。收率为36%。LC一MS(正)m/z:234([M+H]+)JHNMRG00應z,CDC13)S7.24(m,1H),S7.60(d,2H),57.72(m,2H),57.88PdCI2(PPh3)2,UCI甲苯、回流(d,2H),S8.69(m,1H).(合成例3)化合物(L一3)的合成[化29]在反应容器中称取化合物(L一l)U7g(0.005mol)、4一苯甲酰基苯基硼酸1.41g(0.00625mol)、碳酸钠1.06g(O.Olmol)、四(三苯基膦)钯(0)0.35g(0細3mo1),添加二甲基甲酰胺/乙醇混合溶液(35mL/5mL),在氮气气流下回流7小时。将反应混合物倒入水(100mL)中,用乙酸乙酯/己烷(1/1)溶液(100mL)萃取后,将有机层用水(100mL)、5%碳酸氢钠水溶液(100mL)、饱和食盐水(lOOmL)洗涤。用硫酸钠干燥后,用硅胶柱色谱(甲苯/氯仿)精制,蒸馏除去溶剂,得到了化合物(L一3)0,28g(0細83mo1)。收率为17%。LC一MS(正)m/z:336([M+H]+)^NMR(300MHz,CDC13)d7.46(m,1H),d7.52(dd,J=7.5,7.9Hz,4H),d7.61(m,1H),d7.77(d,J=8.3Hz,2H),d7.85(m,3H),d7.95(d,J=8.1Hz,2H),d8.02(dd,J=2.4,8.5Hz,1H),d8.07(m,2H),d9.00(s,1H).(合成例4)化合物(L一4)的合成[化30]Pd(PPh3)4,Na2C03DMF、回流在反应容器中称取化合物(L一l)L17g(0.005mol)、反式一2—苯基乙烯基硼酸0.76g(0篇25mo1)、碳酸钠1.06g(O.Olmol)、四(三苯基膦)钯(0)0.35g(0.0003mol),添加二甲基甲酰胺/乙醇混合溶液(35mL/5mL),在氮气气流下回流10小时。将反应混合物倒入水(100mL)中,用乙酸乙酯/己烷(1/1)溶液(100mL)萃取后,将有机层用水(100mL)、5%碳酸氢钠水溶液(100mL)、饱和食盐水(100mL)洗涤。用硫酸钠干燥后,用硅胶柱色谱(甲苯/氯仿)精制,蒸馏除去溶剂,得到了化合物(L一4)0.28gC0.00083mo1)。收率为17%。LC一MS(正)m/z:258([M+H]+)H画R(300MHz,CDC13)S7.15(m,1H),S7.19(s,1H),57.31(d,J=7.5Hz,1H),57.39(m,3H),S7.49(m,2H),S7.56(d,J=7.5Hz,2H),57.75(d,J=8.4Hz,1H),S7.93(dd,J=2.3,8.3Hz,1H),S8.03(d,J=8.4Hz,2H),S8.79(s,1H).(合成例5)化合物(L一5)的合成[化31]在反应容器中称取化合物(L—2)1.64g(0.007mol)、4一苯甲酰基苯基硼酸1.98g(0.00875mol)、碳酸钠1.48g(0.014mol)、四(三苯基膦)钯(0)0.49g(0.00042mol),添加二甲基甲酰胺/乙醇混合溶液(50mL/5mL),在氮气气流下回流9小时。将反应混合物倒入水(150mL)中,用乙酸乙酉旨/己垸(1/1)溶液(200mL)萃取后,将有机层用水(150mL)、5%碳酸氢钠水溶液(200mL)、饱和食盐水(lOOmL)洗涤。用硫酸钠干燥后,用硅胶柱色谱(甲苯/氯仿)精制,蒸馏除去溶剂,得到了化合物(L一5)0.69g(0.00206mol)。收率为29%。LC—MS(正)m/z:336([M+H]+)'H丽R(300MHz,CDC13)57.26(m,IH),37.51(m,2H),S7.61(m,1H),S7.80(m,6H),S7.86(d,J=8.2Hz,2H),S7.92(d,J=7.5Hz,2H),58.13(d,J=7.5Hz,2H),S8.73(m,1H).(合成例6)化合物(L6)的合成[化32]Pd(PPh3)4,Na2C03DMF,回流在反应容器中称取化合物(L一2)1.17g(0.005mol)、反式一2—苯基乙烯基硼酸0.76g(0雇25mo1)、碳酸钠1.06g(O.Olmol)、四(三苯基膦)钯(0)0.35g(0.0003mo1),添加二甲基甲酰胺/乙醇混合溶液(35mL/5mL),在氮气气流下回流10小时。将反应混合物倒入水(lOOmL)中,用乙酸乙酯/己烷(1/1)溶液(100mL)萃取后,将有机层用水(100mL)、5%碳酸氢钠水溶液(100mL)、饱和食盐水(100mL)洗涤。用硫酸钠干燥后,用硅胶柱色谱(甲苯/氯仿)精制,蒸馏除去溶剂,得到了化合物(L一6)0.73g(0麓84mo1)。收率为57%。LC—MS(正)m/z:258([M+H]+)'HNMRG00MHz,CDC13)57.177(s,1H),S7.182(s,1H),57.27(m,2H)S7.38(dd,J=7.2,7.9Hz,2H),S7.55(d,J=7.7Hz,2H),S7.63(d,J=8.3Hz,2H),S7.76(m,2H),S8.02(d,J=8.3Hz,2H),S8.70(d,J=4.8Hz,1H).(比较例1)金属络合物(M—3)的合成[化33]在反应容器中称取化合物(L一6)591mgC0.00225mo1)、四氯铂(II)酸钾623mgC0.0015mo1)、2—乙氧基乙醇180mL及水60mL,将其在80。C下加热搅拌8小时。空冷后,加水(150mL)而滤出反应物,依次用水、甲醇、少量的二氯甲垸洗涤而得到黄色固体。在反应容器中称取黄色固体、乙酰丙酮207mgC0.00207mo1)及2—乙氧基乙醇50mL,向其中添加碳酸钠731mg(0.0069mol),在IO(TC下加热搅拌10小时。蒸馏除去溶剂,将残渣溶解于二氯甲烷中,用硅胶柱色谱精制(展开溶剂二氯甲烷)。浓縮后添加甲醇,将生成的黄色晶体滤出回收,得到了化合物(M—3)253mg(0扁460mo1)。收率为61%。LC一MS(正)m/z:551([M+H]+)^画R(300MHz,DMSO—d6)d2.01(s,3H),d2.04(s,3H),d5.55(s,1H),d7.28(m,1H),d7.39(m,6H),d7.66(m,4H),d8.02(m,2H),d8.89(d,J=5.7Hz,1H).配制了将上述金属络合物(M—3)与聚甲基丙烯酸甲酯树脂(以下记作PMMA)以重量比2:98的比率混合了的物质的10wt^甲苯溶液。将该溶液向石英基板上滴下,干燥,在石英基板上制成掺杂金属络合物(M—3)的PMMA膜。PMMA使用了AWrich公司制的。使用上述基板,进行光致发光测定,求出了量子效率。光致发光量子效率是使用(株)OPTEL公司制有机EL发光特性评价装置IES—150,在激发波长350nm下测定的。对上述金属络合物(M—3)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例0为①-9.9(%)这样小的值。最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE:S1—T1为AE-0.91(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为fN).256。计算是利用在发明的详细说明中所记载的方法实施的。具体来说,使用量子化学计算程序Gaussian03,利用B3LYP水平的密度泛函数法,进行金属络合物(M—3)的基态的结构最佳化,利用各轨道的布居分析,算出了HOMO中的中心金属的最外层d轨道所占的比例O。此时,作为基函数,对于中心金属使用LANL2DZ,对于除它以外的原子,使用6—31G*。其后,使用同一基底,利用B3LYP水平的时间依赖密度泛函数法,求出最低单重态激发能量(Sl)及最低三重态激发能量(Tl),算出能量差AE:S1—T1以及最低单重态激发的振子强度f。(实施例l)金属络合物(M—l)的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>1)K2PtC!,2—乙氧基乙醇/水乙酰丙酮州32(:032—乙氧塞乙醇在反应容器中称取化合物(L一3)268mg(0.0008mol)、四氯钼(II)酸钾166mg(0.0004mol)、2—乙氧基乙醇45mL及水15mL,将其在80。C下加热搅拌11小时。空冷后,加水(50mL)而滤出反应物,依次用水、甲醇、少量的二氯甲烷洗涤而得到黄色固体。在反应容器中称取黄色固体、乙酰丙酮60mg(0.0006mol)及2—乙氧基乙醇15mL,向其中添加碳酸钠212mg(O麓mol),在100。C下加热搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,将残渣溶解于二氯甲垸中,用硅胶柱色谱精制(展开溶剂二氯甲烷)。浓縮后添加甲醇,将生成的黄色晶体滤出回收,得到了化合物(M—O72mgC0.000114mo1)。收率为28%。LC—MS(正)m/z:629([M+H]+)iH画R(300MHz,DMSO—d6)d1.96(s,3H),d2.01(s,3H),d5.60(s,1H),d7.11(m,2H),d7.43(d,J=7.3Hz,1H),d7.59(t,J=7.4Hz,2H),d7.71(m,2H),d7.79(d,J=7.5Hz,2H),d7.93(m,4H),d8.12(d,J=8.6Hz,1H),d8.46(d,J=7.4Hz,1H),d9.22(s,1H).使用上述金属络合物(M—l),与比较例l相同地制成掺杂金属络合-物(M—l)的PMMA膜,测定了光致发光。观测到在545nm、583nm具有峰的发光,其量子效率为比较例1的72.9倍。配制了将下述化合物(CBP)、上述金属络合物(M—l)以97.5:2.5的比率(重量比)混合了的混合物的0.8wt^氯仿溶液,制作了EL元件。而且,CBP使用了从同仁化学研究所购入的试剂。(CBP)[化35]在利用溅射法以150nrn的厚度附着了ITO膜的玻璃基板上,使用聚(亚乙基二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸的溶液(Bayer公司,BaytronP),利用旋转涂覆机以50nrn的厚度成膜,在加热平板上20(TC干燥10分钟。然后,使用上述所配制的氯仿溶液利用旋转涂覆机以2500rpm的转速成膜。继而,在将其在氮气气氛下以13(TC干燥1小时后,作为阴极蒸镀约5nm的钡,然后蒸镀约80nm的铝,制作了EL元件。而且,在真空度到达了1X10—Pa以下后,开始金属的蒸镀。通过对所得的元件施加电压,观测了在540nm具有最大峰的EL发光。该元件在18.5V下可以获得约为100cd/m2的高亮度。利用与比较例1相同的方法,对上述金属络合物(M—l)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例①为①=41.4(%)。最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE-S1—Tl为AE=0.42(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为fN).122。(实施例2)金属络合物(M—2)的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula>2—乙氧基乙醇/水2)乙酰丙酮/Na2C032—乙氧基乙醇在反应容器中称取化合物(L一4)412mg(0.0016mol)、四氯钼(II)酸钾332mgC0.0008mo1)、2—乙氧基乙醇卯mL及水30mL,将其在80。C下加热搅拌10小时。空冷后,加水G00mL)而滤出反应物,依次用水、甲醇、少量的二氯甲烷洗涤而得到黄色固体。在反应容器中称取黄色固体、乙酰丙酮120mg(0.0012mol)及2—乙氧基乙醇30mL,向其中添加碳酸钠424mg(0.004mol),在10(TC下加热搅拌5小时。蒸馏除去溶剂,将残渣溶解于二氯甲垸中,用硅胶柱色谱精制(展开溶剂二氯甲烷)。浓縮后添加甲醇,将生成的黄色晶体滤出回收,得到了化合物(M—2)62mg(0.000113mol)。收率为14%。LC一MS(正)m/z:551([M+H]+)!H画R(300MHz,DMSO—d6)d1.97(s,3H),d2.07(s,3H),d5.61(s,1H),d7.10(m,2H),d7.34(m,1H),d7.43(m,5H),d7.68(m,3H),d8.01(d,J=8.6Hz,1H),d8.39(d,J=8.6Hz,1H),d8.98(s,1H).使用上述金属络合物(M—2),与实施例l相同地制成掺杂金属络合物(M—2)的PMMA膜,测定了光致发光。其量子效率为比较例1的1.3倍。利用与实施例1相同的方法,对上述金属络合物(M—2)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例O为(P=34.7(%)。最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE-S1—T1为AE-0.74(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为f=0.223。(实施例3)金属络合物(M_4)的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>在反应容器中称取化合物(L一4)587mg(0.00175mol)、四氯钼(II)酸钾581mgC0.0014mo1)、2—乙氧基乙醇120mL及水40mL,将其在80"C下加热搅拌10小时。空冷后,加水(200mL)而滤出反应物,依次用水、甲醇、少量的二氯甲烷洗涤而得到黄色固体。在反应容器中称取黄色固体、乙酰丙酮120mg(0.0012mol)及2—乙氧基乙醇30mL,向其中添加碳酸钠424mg(0.004mol),在10(TC下加热搅拌10小时。蒸馏除去溶剂,将残渣溶解于二氯甲烷中,用硅胶柱色谱精制(展开溶剂二氯甲垸)。浓縮后添加甲醇,将生成的黄色晶体滤出回收,得到了化合物(M—4)145mg(0.00023lmol)。收率为29%。LC一MS(正)m/z:629([M+H]+)'H雇R(300MHz,DMSO—d6)d2.00(s,3H),d2.02(s,3H),d5.62(s,1H),d7.46(m,2H),d7.60(m,2H),d7.70(m,2H),d7.80(m,3H),d7.88(m,4H),d8.08(m,2H),d8.93(d,J=6.1Hz,1H).使用上述金属络合物(M—4),与实施例l相同地制成掺杂金属络合物(M—4)的PMMA膜,测定了光致发光。观测到在544nm、581nm具有峰的发光,其量子效率为比较例1的48.6倍。利用与实施例1相同的方法,对上述金属络合物(M—4)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例O为O=39.1(%)。最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE-S1—Tl为AE-0.56(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为fK).093。(实施例4)利用与金属络合物(M—l)相同的方法,对下述金属络合物(M—5)及(M—6)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例O、最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE:S1—T1及最低单重态激发的振子强度f如以下的表1所示。与作为比较例的金属络合物(M—5)相比,本发明的金属络合物(M_6)的O及f变大,更为优良。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(实施例5)利用与金属络合物(M—l)相同的方法,对下述金属络合物(M—7)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例0为0=37.2(%),最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE-S1—Tl为AE=0.24(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为卜0.033。(实施例6)利用与金属络合物(M—1)相同的方法,对下述金属络合物(M—8)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例0为0=45.7(%),最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE-S1—T1为AE-0.22(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为M).026。[化40](M—B)(实施例7)利用与金属络合物(M—l)相同的方法,对下述金属络合物(M—9)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例0为0)=36.6(%),最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE-S1—Tl为AE^.24(eV),此外,最低单重态激发的振子强度f为fN).038。[化41]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>(实施例8)利用与金属络合物(M—l)相同的方法,对下述金属络合物(M—IO)实施了计算,结果为,HOMO中的中心金属M的最外层d轨道所占的比例O为0=41.8(%),最低单重态激发能量(Sl)与最低激发三重态能量(Tl)的能量差AE^S1—T1为AE-0.24(eV),此夕卜,最低单重态激发的振子强度f为,0.023。[化42]工业上的利用可能性本发明的金属络合物是在中心金属中使用了与铱相比产量及储量更多的金属的络合物,在发光效率、稳定性、色纯度等方面更为优良。所以,通过将本发明的金属络合物用于电致发光元件等光电元件中,可以提供特性更为优良的元件。权利要求1.一种金属络合物,其中心金属M为选自由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Pt、Au及Hg构成的组中的一种,其特征是,不含有卤素单齿配位体,在利用计算科学方法得到的最高占有分子轨道(HOMO)中,中心金属的最外层d轨道的轨道系数的平方之和在全部原子轨道系数的平方之和中所占的比例在1/3以上,另外利用计算科学方法得到的最低单重态激发能量(S1)与最低三重态激发能量(T1)的能量差(S1-T1)在0.1(eV)以上1.0(eV)以下,最低单重态激发中的振子强度(f)在0.005以上1.0以下。2.根据权利要求1所述的金属络合物,其中,上述f与(Sl—TO处于由f^0.24X(SI—Tl)+0.06和f^0.24X(Sl—Tl)一0.06规定的范围内。3.根据权利要求2所述的金属络合物,其中,(Sl—Tl)在O.l(eV)以上0.28(eV)以下,并且振子强度(f)在0.005以上。4.根据权利要求2所述的金属络合物,其中,(S1—T1)大于0.28(eV)而在l(eV)以下,并且振子强度(f)在0.035以上。5.根据权利要求13中任意一项所述的金属络合物,其中,(Sl—Tl)在0.15(eV)以上0.2S(eV)以下,并且振子强度(f)在0.025以上0.05以下。6.根据权利要求2或4所述的金属络合物,其中,(S1—T1)大于0.28(eV)而在1.0(eV)以下,并且振子强度(f)在0.07以上0.3以下。7.根据权利要求2或4所述的金属络合物,其中,(S1—T1)大于0.28(eV)而在1.0(eV)以下,并且振子强度(f)在0.09以上0.3以下。8.根据权利要求2或4所述的金属络合物,其中,(S1—T1)大于0.28(eV)而在1.0(eV)以下,并且振子强度(f)在0.10以上0.25以下。9.根据权利要求18中任意一项所述的金属络合物,其是非离子性的。10.根据权利要求19中任意一项所述的金属络合物,其具有至少一个以上含有一个以上的芳香环的多齿螯合配位体。11.一种金属络合物,其特征是,具有以下述通式(l一l)表示的局部结构,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(上述通式(l一l)中,M表示上述中心金属,R^R2以及RaRf分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、苯基或卤原子,其中R,及R2的至少一个是以下述式(2)表示的基,式(2)中,RR19分别独立地表示氢原子、烷基、垸氧基、苯基或卤原子,另外,波浪线的位置表示结合位置。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>12.根据权利要求110中任意一项所述的金属络合物,其特征是,具有以上述通式(l一O表示的局部结构。13.根据权利要求110中任意一项所述的金属络合物,其特征是,具有以下述通式(l一2)表示的局部结构,(所述通式(l一2)中,M表示上述中心金属,RaRg分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、苯基或卤原子,R2是以下述通式(3)表示的基,通式(3)中,R^及R22分别独立地表示氢原子或甲基,R23R27分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、苯基或卤原子,另外,波浪线的位置表示结合位置。〉[化3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>14.一种金属络合物,其特征是,作为局部结构具有以下述通式(4)表示的结构,[化5](上述式(4)中,M表示上述中心金属,Cl环、C2环、C3环及C4环分别独立地表示也可以带有取代基的芳香环,存在于各个环结构内的Zl、Z2、Z3及Z4分别独立地表示与中心金属M的配位原子。i、j、k及1分别独立地表示碳数为16的亚垸基、碳数为16的亚链烯基或碳数为16的亚炔基,该亚垸基、该亚链烯基及该亚炔基的碳原子分别也可以被氧原子、硫原子、氮原子或磷原子取代。p、q、r、及s分别独立地表示0或1。)15.根据权利要求110中任意一项所述的金属络合物,其特征是,作为局部结构具有以上述通式(4)表示的结构。16.—种以下述通式(M—6)表示的金属络合物。[化6]17.—种组合物,其特征是,含有权利要求116中任意一项所述的金属络合物和电荷输送性材料。18.根据权利要求17所述的组合物,其中,上述电荷输送性材料是有机化合物。19.根据权利要求18所述的组合物,其中,上述有机化合物是低分子有机化合物。20.根据权利要求18所述的组合物,其中,上述有机化合物是高分子。21.根据权利要求20所述的组合物,其中,上述高分子是共轭系高分子。22.根据权利要求21所述的组合物,其中,上述高分子含有以下述通式(6)表示的重复单元。[化7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(6)(式中,P环及Q环分别独立地表示芳香环,然而P环也可以不存在。两个结合手在P环存在的情况下,分别存在于P环及/或Q环上,在P环不存在的情况下,分别存在于含有Y的五元环或六元环上及/或Q环上。另外,在芳香环上及/或含有Y的五元环或六元环上也可以带有取代基。Y表示—O—、一S—、一Se—、一B(R31)—、一N(R35)—、一C(R。(R2)—、一Si(R)(R2)—、一P(R3)—、一PR4(=0)—、—C(R51)(R52)—C(R53)(R54)—、一O—C(R55)(R56)—、一S—C(R57)(R58)—、—N—C(R59)(R60)—、—Si(R6,)(&2)—C(R^)(R^)一、—Si(R65)(R66)—Si(Re)(R68)—、C=C(R70)—、一N=C(R71)—或一Si(R72)=C(R73)—,R广R4、R3i、1135及1151R73分别独立地表示氢原子、垸基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烷氧基、芳基烷基硫基、芳基链烯基、芳基炔基、氨基、取代氨基、甲硅烷基、取代甲硅垸基、甲硅氧基、取代甲硅氧基、1价的杂环基或卤原子。)23.—种高分子,其特征是,作为局部结构在分子内含有权利要求l16中任意一项所述的金属络合物。24.根据权利要求23所述的高分子,其是共轭系高分子。25.—种组合物,其特征是,所述组合物含有权利要求1724中任意一项所述的组合物或高分子,和从由空穴输送材料、电子输送材料及发光材料构成的组中选择的至少一种材料。26.—种墨液组合物,其特征是,所述墨液组合物含有权利要求l25中任意一项所述的金属络合物、组合物或高分子。27.根据权利要求26所述的墨液组合物,其粘度在25"C为l100mPas。28.—种发光性薄膜,其特征是,含有权利要求125中任意一项所述的金属络合物、组合物或高分子。29.—种光电元件,其特征是,含有权利要求125中任意一项所述的金属络合物、组合物或高分子。30.—种光电元件,其特征是,在由阳极及阴极构成的电极之间,具有含有权利要求1725中任意一项所述的组合物或高分子的层。31.根据权利要求30所述的光电元件,其中,在由阳极及阴极构成的电极之间,还含有电荷输送层或电荷阻止层。32.根据权利要求2931中任意一项所述的光电元件,其中,光电元件为发光元件。33.—种面状光源,其特征是,使用了权利要求32中所述的发光元件。34.—种分段显示装置,其特征是,使用了权利要求32中所述的发光元件。35.—种点矩阵显示装置,其特征是,使用了权利要求32中所述的发光元件。36.—种液晶显示装置,其特征是,将权利要求32中所述的发光元件作为背光灯。37.—种照明,其特征是,使用了权利要求32中所述的发光元件。全文摘要本发明提供一种金属络合物,是中心金属M为选自由Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、Hf、Ta、W、Re、Pt、Au及Hg构成的组中的一种的金属络合物,其特征是,不含有卤素单齿配位体,在利用计算科学方法得到的最高占有分子轨道(HOMO)中,中心金属的最外层d轨道的轨道系数的平方之和在全部原子轨道系数的平方之和中所占的比例在1/3以上,另外利用计算科学方法得到的最低单重态激发能量(S1)与最低三重态激发能量(T1)的能量差(S1-T1)在0.1(eV)以上1.0(eV)以下,最低单重态激发中的振子强度(f)在0.005以上1.0以下。文档编号H01L51/50GK101305016SQ20068004191公开日2008年11月12日申请日期2006年9月8日优先权日2005年9月9日发明者关根千津,冈村玲,秋野喜彦申请人:住友化学株式会社
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