专利名称：涂饰剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种涂饰剂，所述涂饰剂能够获得具有优异的与基材的粘合性、并具有优异的可剥离性和表面润滑性的涂膜。
2.背景技术过去用于赋予由塑料、金属或橡胶所构成的基材表面以可剥离性和光滑性的方法是用硅氧烷树脂组合物涂覆基材的表面，然后固化该涂层以形成一层膜，由此用该涂膜覆盖该基材的表面。
用于该目的的硅氧烷树脂组合物的例子包括一种由含氨基的烷氧基硅烷和含环氧基的有机聚硅氧烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请S54-43891)；一种由含羟基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、含氨基的烷氧基硅烷、以及含环氧基的烷氧基硅烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请S52-123394)；一种由含羟基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、含环氧基的有机聚硅氧烷、以及含氨基的烷氧基硅烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请S54-45361、S54-90369和S54-90375)；一种由含羟基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、以及含氨基的二烷氧基硅烷的水解缩合物组成的组合物(参见日本公开的专利申请H7-109441)；一种由含羟基或乙烯基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、以及二甲基聚硅氧烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请S62-215667)；一种由含氨基的硅烷或硅氧烷与含环氧基的硅烷或硅氧烷的反应产物、含羟基的聚二有机硅氧烷、以及有机氢聚硅氧烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请S56-78960)；一种由含氨基和烷氧基的硅烷或硅氧烷与含环氧基和烷氧基的硅烷或硅氧烷的反应产物、以及含烷氧基或羟基及氨基的有机聚硅氧烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请H11-43647)；一种由含羟基和环氧基的有机聚硅氧烷、含氨基的烷氧基硅烷、以及含巯基的烷氧基硅烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请H5-5082)；以及一种由含羟基的二有机硅烷、环氧树脂、以及含氨基的硅烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请H4-318021)。
上面列出的组合物都是有机溶剂溶液，未给出水基树脂组合物的具体例子。在使用有机溶剂溶液形式的组合物时，会遇到涉及燃烧和环境污染的问题。
基于这种考虑，已经提出了硅氧烷树脂的水基树脂组合物，其例子包括由含羟基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、以及含氨基的二烷氧基硅烷的水解缩合物组成的组合物(参见日本公开的专利申请H7-126417)；由含可水解基团的有机聚硅氧烷、含环氧基或氨基及可水解基团的有机聚硅氧烷、以及含环氧基或氨基的可水解硅烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请H7-196984)；由含羟基的二有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷、含水可溶解性基团的有机聚硅氧烷、氨基硅烷化合物、环氧硅烷化合物、羧酸、以及烷基胺氧化物组成的组合物(参见日本公开的专利申请2002-188057)；由丙烯酸类-硅氧烷接枝共聚物、含氨基的二烷氧基硅烷的水解缩合物、以及含环氧基的有机聚硅氧烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请H7-109440)；以及由聚二有机硅氧烷、氨基甲酸酯树脂、以及含环氧基的硅烷组成的组合物(参见日本公开的专利申请2005-125656)。
发明内容
然而，“现有技术”中所讨论的硅氧烷树脂的水基树脂组合物对基材的粘合性不能令人满意，并且由这些组合物所获得的涂膜的可剥离性和表面润滑性差。
本发明的目的是解决由硅氧烷树脂组合物所组成的上述常规涂饰剂所遇到的问题，并提供一种对塑料、金属、以及橡胶表面表现出优异粘合性的水基涂饰剂，当其涂层被固化时，能获得一种具有优异可剥离性和表面润滑性的涂膜。
为了实现所述目的，本发明提供了一种由含下列组份A和B的水基树脂组合物所组成的涂饰剂。
组份A100质量份的可固化硅氧烷组合物，所述组合物由下列组份组成组份(A-1)一种有机聚硅氧烷，其中，选自羟基和由式R1O-表示的基团(其中R1是具有1-6个碳原子的单价烃基)的基团，和通式(1)所示的基团，键合于该聚硅氧烷链两个或多个终端处的相同硅原子上 其中R2是具有1-6个碳原子的取代或未取代的二价烃基，R3是具有1-4个碳原子的二价烃基，R4、R5和R6分别是氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的单价烃基，m是0-6的整数，条件是当m不为0时，R4、R5和R6中至少之一是氢原子，而当m为0时，R5和R6中至少之一是氢原子，组份(A-2)一种由下列通式(2)表示的烷氧基硅烷化合物，或其部分水解缩合物R7aSi(OR8)4-a…(2)其中R7是具有1-20个碳原子的取代或未取代的单价烃基，每个R8独立地是具有1-6个碳原子的单价烃基，a是0或1，和组份(A-3)基于每100质量份组份(A-1)和组份(A-2)的总量计，0-10质量份量的缩合反应催化剂；以及组份B10-200质量份的聚氨酯树脂。
本发明的涂饰剂具有优异的粘合性，并且，当用于涂覆由诸如乙烯-丙烯-二烯橡胶、丁基橡胶、天然橡胶、氯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、聚丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、或丙烯酸类橡胶等的橡胶、诸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、甲基丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、环氧树脂、聚苯乙烯、酚醛树脂、或聚氯乙烯等的塑料、或者诸如铁、铝、不锈钢、或铜等的金属所构成的基材，并随后在室温下或加热条件下固化时，该涂饰剂形成具有优异可剥离性和光滑性的涂膜。因此，它适于作为用于橡胶和塑料模具工件中所用金属模具、塑料模具、以及橡胶模具的涂饰剂。此外，因为用本发明涂饰剂处理的橡胶制品具有该优异的表面润滑性，它还适于作为用于汽车挡风雨条、O-形环、垫圈的材料、各种包装及其它密封材料、橡胶软管材料，等等。
图1是用于评价被涂制品表面润滑性的测试样品的透视图；图2是采用上述测试样品测定动摩擦系数的方法的示意性举例。
具体实施例方式
现在详细地说明本发明。
如上所讨论的，本发明的涂饰剂是含有组份A和组份B的水基树脂组合物。
本发明涂饰剂的组份A由两种必要组份，称为组份(A-1)和组份(A-2)，和任意选择的非必要组份，称为组份(A-3)，组成。
组份(A-1)的有机聚硅氧烷具有这样的结构其中，(i)选自羟基和通式R1O-所示基团(其中R1是具有1-6个碳原子的单价烃基)的基团，和(ii)由式(1)所示的基团，键合于该聚硅氧烷链两个或多个终端处的同一个硅原子上。组份(A-1)的有机聚硅氧烷的结构可以是直链、支链、或具有两个或多个支链的环状，但是优选是直链分子结构。对于本发明而言，组份(A-1)的有机聚硅氧烷通常是平均聚合度为10-2000的有机聚硅氧烷。
在作为组份(A-1)的有机聚硅氧烷中，上述基团(i)和(ii)可以是至少一个基团(i)和一个基团(ii)(即总共两个基团)键合于该聚硅氧烷链终端处的同一个硅原子上。出于储存稳定性的目的，作为组份(A-1)的有机聚硅氧烷特别优选具有一个或两个上述各基团(i)和(ii)，所述基团键合于至少两个、优选2-5个聚硅氧烷链终端之处的各个硅原子上，更为优选键合于两个硅原子的每一个上。
上述基团(i)中上述R1的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、以及其它烷基，其中，优选甲基。
在式(1)中，R2是具有1-6个碳原子的取代或未取代的二价烃基。R2的例子包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、以及其它亚烷基；对-亚苯基和其它亚芳基；以及某些或全部氢原子被氟原子、氯原子、或溴原子取代的上述烃基，例如，1-氯代三亚甲基。这些基团中，优选三亚甲基。
在式(1)中，R3是具有1-4个碳原子的二价烃基。R3的例子包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、以及其它亚烷基。这些基团中，优选亚乙基。
在式(1)中，R4、R5和R6各自是氢原子或具有1-10个碳原子的取代或未取代的单价烃基。R4、R5和R6各自可以彼此相同或不同，其例子包括氢原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、以及其它烷基；环戊基、环己基、以及其它环烷基；乙烯基、烯丙基、以及其它烯烃基；苯基、甲苯基、以及其它芳基；苄基、2-苯基乙基、以及其它芳烷基；以及部分或全部氢原子被氟原子、氯原子、或溴原子取代的上述烃基，例如，3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、以及其它卤代烷基。这些基团中，优选氢原子和甲基。
在式(1)中，m是0-6的整数；当m不为0时，R4、R5和R6中至少之一是氢原子，而当m为0时，R5和R6中至少之一是氢原子。
由式(1)所表示的基团的特别优选的例子给出如下，但是本发明不限于这些例子或不受这些例子的限制。
-C3H6NH2，-C3H6NHC2H4NH2，-C3H6(NHC2H4)2NH2，-C3H6(NHC2H4)3NH2，-C3H6NHCH3，-C3H6NHC2H4NHCH3由下列式(3)或(4)表示的直链有机聚硅氧烷特别优选作为组份(A-1)的有机聚硅氧烷。
在式(3)中，每个R9独立地是氢原子或具有1-6个碳原子的单价烃基。单价烃基R9的例子与涉及R1时所提供的那些基团相同，或者即甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、以及其它烷基，其中，优选甲基。
在式(3)中，每个R10和R12独立地是具有1-20个碳原子的单价烃基。R10和R12的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、以及其它烷基；环戊基、环己基、以及其它环烷基；乙烯基、烯丙基、以及其它烯烃基；苯基、甲苯基、以及其它芳基；苄基、2-苯基乙基、以及其它芳烷基；以及部分或全部氢原子被氟原子、氯原子、或溴原子取代的上述烃基，例如，3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基、以及其它卤代烷基；或者具有1-20、或优选1-6个碳原子的其它单价烃基。出于工业目的，或者为了赋予可剥离性能，特别优选至少90mol％的R12基团的多样性(multiplicity)是甲基。
在式(3)中，R11是由上述式(1)表示的基团。
在式(3)中，n是10-2000、或优选20-1700的整数。如果n小于10，则会存在所得涂膜脆的缺陷，但是如果n大于2000，则上述有机聚硅氧烷的粘度对其来说会过高而不能微粒分散于乳化体系中(下面讨论)，使其难以获得具有良好储存稳定性的乳液。
对制备组份(A-1)有机聚硅氧烷的方法没有具体的限制，但是其一个例子是将α，ω-二羟基-二甲基聚硅氧烷与具有键合于硅原子的烷氨基的二烷氧基硅烷化合物进行脱醇缩合反应的方法。
此外，在本发明中，有机酸可以与组份(A-1)的有机聚硅氧烷反应。该有机酸与有机聚硅氧烷中的氨烷基反应并形成一种胺盐(即离子对)，这使得组份A被赋予了亲水性，从而使其能够以更高的微观细度分散于水性介质中(下面讨论)。
对所涉及的有机酸没有具体的限制，只要它能够形成上述胺盐即可，但是其例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、柠檬酸、以及分子中具有1-6个碳原子的其它脂肪族羧酸；甲磺酸、乙磺酸、以及分子中具有1-6个碳原子的其它磺酸；以及乙基亚磺酸和分子中具有1-6个碳原子的其它亚磺酸。其中，特别优选甲酸和乙酸。这些有机酸可以单独使用或者两种或多种结合使用。
有机酸的加入量优选相对于氨烷基的氨基不超过1摩尔当量。
组份(A-2)起到组份(A-1)的交联剂作用，是由下式(2)表示的烷氧基硅烷和/或其部分水解-缩合产物。
R7aSi(OR8)4-a在式(2)中，a是0或1，并且R7是具有1-20个碳原子的取代或未取代的单价烃基。R7的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、以及其它烷基；环戊基、环己基、以及其它环烷基；乙烯基、烯丙基、以及其它烯烃基；苯基、甲苯基、以及其它芳基；苄基、2-苯基乙基、以及其它芳烷基；部分或全部氢原子被氟原子、氯原子、溴原子或其它卤原子取代、或者带有被含巯基、丙烯酰氧基、氨基等的官能团取代的基团的上述烃基，例如，3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基、或其它卤代烷基；γ-甲基丙烯酰氧丙基、γ-丙烯酰氧丙基、或者其它丙烯酰氧烷基；γ-巯基丙基或其它巯基烷基；以及具有1-20、优选1-6个碳原子的取代或未取代的单价烃基，例如，N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基、γ-氨基丙基、或者其它氨基烷基。其中，优选甲基、苯基、乙烯基、γ-丙烯酰氧丙基、γ-甲基丙烯酰氧丙基、以及3，3，3-三氟丙基。
在式(2)中，每个R8独立地是具有1-6个碳原子的单价烃基。R8的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、以及其它烷基，其中，优选甲基和乙基。
当上述a是1时，由式(2)表示的烷氧基硅烷的具体例子包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、戊基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、以及3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷；当a是0时，例子包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、及四丁氧基硅烷，以及这些烷氧基硅烷的部分水解缩合物。
其中，优选使用甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、或者四乙氧基硅烷。
这些组份(A-2)可以单独使用或者两种或多种结合使用。
组份(A-2)是用于组份(A-1)的交联剂，并且可以通过缩合反应固化得到硅氧烷弹性体。该缩合反应仅是组份(A-1)中羟基和/或R1O-基团与组份(A-2)中R8O-基团之间的缩合反应，但是也包括组份(A-2)中的R8O-基团之间的缩合反应。
组份(A-2)相对于组份(A-1)的用量通常为以组份(A-1)中每摩尔羟基和R1O-基团总量计，组份(A-2)中R8O-基团的量为0.5-100摩尔，优选1.0-50摩尔。
如果组分(A-2)的用量过小，则缩合固化反应会非常不充分以至于不能获得硅氧烷弹性体。如果这个用量过大，则组份(A-2)中R8O-基团之间的缩合反应会过多，由此固化后的产物将会太硬并且弹性差，或者会存在大量的副产物醇类。
组份(A-3)是用于促进上述缩合反应的缩合催化剂，它是选自钠化合物、铝化合物、钾化合物、钙化合物、钒化合物、铁化合物、钴化合物、镍化合物、锌化合物、锆化合物、以及钡化合物中的一种金属化合物或其结合。
具体例子包括2-乙基己酸钠、2-乙基己酸铝、2-乙基己酸钾、2-乙基己酸钙、2-乙基己酸钒、2-乙基己酸铁、2-乙基己酸钴、2-乙基己酸镍、2-乙基己酸锌、2-乙基己酸锆、2-乙基己酸钡、新癸酸钠、新癸酸铝、新癸酸钾、新癸酸钙、新癸酸钒、新癸酸铁、新癸酸钴、新癸酸镍、新癸酸锌、新癸酸锆、新癸酸钡、油酸钠、油酸铝、油酸钾、油酸钙、油酸钒、油酸铁、油酸钴、油酸镍、油酸锌、油酸锆、油酸钡、环烷酸钠、环烷酸铝、环烷酸钾、环烷酸钙、环烷酸钒、环烷酸铁、环烷酸钴、环烷酸镍、环烷酸锌、环烷酸锆、环烷酸钡、以及其它金属羧酸盐；乙酰基丙酮铝、乙酰基丙酮钙、乙酰基丙酮钴、乙酰基丙酮铁、乙酰基丙酮镍、乙酰基丙酮锌、乙酰基丙酮锆、乙基丙酮铝、乙基丙酮钙、乙基丙酮钴、乙基丙酮铁、乙基丙酮镍、乙基丙酮锌、乙基丙酮锆、以及其它这类有机金属配合物；氯化钠、氯化铝、氯化钾、氯化钙、氯化钒、氯化铁、氯化钴、氯化镍、氯化锌、氯化锆、氯化钡、硫酸钠、硫酸铝、硫酸钾、硫酸钙、硫酸钒、硫酸铁、硫酸钴、硫酸镍、硫酸锌、硫酸锆、硫酸钡、硝酸钠、硝酸铝、硝酸钾、硝酸钙、硝酸钒、硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍、硝酸锌、硝酸锆、硝酸钡、磷酸钠、磷酸铝、磷酸钾、磷酸钙、磷酸钒、磷酸铁、磷酸钴、磷酸镍、磷酸锌、磷酸锆、磷酸钡、碳酸钠、碳酸铝、碳酸钾、碳酸钙、碳酸钒、碳酸铁、碳酸钴、碳酸镍、碳酸锌、碳酸锆、碳酸钡、以及其它这类无机金属盐；以及氢氧化钠、氢氧化铝、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钒、氢氧化铁、氢氧化钴、氢氧化镍、氢氧化锌、氢氧化锆、氢氧化钡、以及其它金属氢氧化物。这些可以单独使用或者两种或多种结合使用。
锡化合物也可以单独或与其它化合物结合用作组分(A-3)，但是由于锡化合物通常具有毒性近年来被认为是环境问题，因此不推荐添加它。
组份(A-3)的加入量，以每100质量份组份(A-1)和组份(A-2)的总量计，通常为0-10质量份，优选大约0-2质量份。如果加入组份(A-3)，则它通常应当以至少0.1质量份的量加入。如果组份(A-1)和组份(A-2)的反应性足够高，则不需要加入组份(A-3)，或者仅很小的量就足够了，但是过量的组份(A-3)对于促进反应来说没有特别的额外好处，反而由于增加了成本而不利。
如果组份(A-3)的催化活性太低而导致仅用组份(A-3)不能使组合物充分固化，则非必要地共同加入含氨基的烷氧基硅烷或胺化合物作为助催化剂。
为了获得作为水基树脂组合物的本发明涂饰剂，组份A必须以水乳液的形式和组份B添加。组份A的水乳液可以通过使用表面活性剂将上述组份(A-1)、组份(A-2)、以及(如果使用的话)组份(A-3)、或者仅组份(A-1)和组份(A-2)在水中乳化来获得。
对这种情况中所用的表面活性剂没有具体的限制，其例子包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。非离子表面活性剂的例子包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷、以及聚氧乙烯-聚氧丙烯改性的有机聚硅氧烷。阴离子表面活性剂的例子包括烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、单烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸盐、脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸盐、烯基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、萘磺酸-福尔马林缩合物、芳族磺酸-福尔马林缩合物、聚合羧酸、以及苯乙烯氧化烯酸酐共聚物。阳离子表面活性剂的例子包括烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、聚氧乙烯烷基二甲基铵盐、二聚氧乙烯烷基甲基铵盐、三聚氧乙烯烷基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶盐、单烷基胺盐、以及单烷基酰氨基胺盐。两性表面活性剂的例子包括烷基二甲基胺氧化物、烷基二甲基羧基甜菜碱、烷基酰胺丙基二甲基羧基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、以及烷基羧基甲基羟乙基咪唑啉甜菜碱。这些表面活性剂既可以单独使用，如果相容的话，也可以两种或多种结合使用。
为了使用表面活性剂从组份(A-1)、组份(A-2)和组份(A-3)获得组份A的水乳液，通过使用表面活性剂将作为组份(A-1)的有机聚硅氧烷、作为组份(A-2)的烷氧基硅烷和/或其部分水解缩合产物、以及作为组份(A-3)的金属化合物的混合物于水中乳化。在制备组份A的水乳液时，如果组份(A-1)的固化反应必须在足够均相的水乳液形成之前进行，会导致组份(A-1)不能被乳化，该缺陷可以通过下列方法得以减轻首先使用表面活性剂将组份(A-1)于水中乳化，然后在搅拌下加入组份(A-2)和组份(A-3)的方法；或者首先使用表面活性剂将组份(A-1)和组份(A-2)的混合物于水中乳化，然后加入组份(A-3)并搅拌的方法；或者首先使用表面活性剂将组份(A-1)和组份(A-3)的混合物于水中乳化，然后在搅拌下加入组份(A-2)的方法。
此外，如果组份(A-3)可以溶解于水中，则可以采用将单独的组份(A-1)或组份(A-1)和组份(A-2)二者的组合于水中乳化、然后再加入组份(A-3)的方法，或者采用事先先将组份(A-3)溶解于水中、然后再将单独的组份(A-1)或组份(A-1)和组份(A-2)二者的组合在该溶液中乳化的方法。
为了使用表面活性剂从组份(A-1)和组份(A-2)获得组份A的水乳液，使用表面活性剂将作为组份(A-1)的有机聚硅氧烷和作为组份(A-2)的烷氧基硅烷和/或其部分水解缩合产物的混合物于水中乳化。在制备组份A的水乳液时，如果组份(A-1)的固化反应的进行影响了组份A的乳化，可以首先仅乳化组份(A-1)，然后在搅拌下再加入组份(A-2)。
可以使用螺旋桨叶片、桨板、均相混合器、分散混合器、或者其它搅拌器、或者高压均化器、胶体磨、超声波乳化器、或者其它乳化装置来获得组份A的乳液。
组份A的水乳液中所包含的组份(A-1)和组份(A-2)的总量通常为5-80质量％，优选为约10-60质量％。加入量过小会因成本问题而不利，但是如果该量过大，则水乳液的粘度会过高而导致操作困难。
用于提高基材表面与用本发明涂饰剂涂覆而获得的涂膜之间粘合性的组份B，是通过分子中含有两个或多个羟基-OH的多羟基化合物与分子中含有两个或多个异氰酸酯基-NCO的多异氰酸酯化合物的加成反应获得的聚氨酯树脂。
上述多羟基化合物的例子包括聚酯多羟基化合物、聚醚多羟基化合物、聚碳酸酯多羟基化合物、聚己内酯多羟基化合物、聚硫醚多羟基化合物、聚缩醛多羟基化合物、聚丁二醇、聚丁二烯多羟基化合物、聚异戊二烯多羟基化合物、氢化聚丁二烯多羟基化合物、以及蓖麻油多羟基化合物。也可以使用这些多羟基化合物的混合物。其中，优选聚酯多羟基化合物或聚醚多羟基化合物。多羟基化合物优选数均分子量为400-5,000。
可用作上述多异氰酸酯的化合物包括二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚亚苯基多异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、聚甲苯多异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、以及其它芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯和其它脂肪族多异氰酸酯；以及二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、以及其它脂环族多异氰酸酯。除此之外，通过用碳二亚胺改性上述多异氰酸酯所获得的多异氰酸酯、通过用异氰脲酸酯改性上述多异氰酸酯所获得的多异氰酸酯等也可以使用。这些多异氰酸酯可以单独或者以混合物的形式使用。其中，特别优选二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、以及六亚甲基二异氰酸酯。
为了获得本发明作为水基树脂组合物的涂饰剂，组份B必须以水乳液的形式与组份A加入。组份B的水乳液或水溶液可以通过下列方式获得将多羟基化合物与过量的多异氰酸酯以多羟基化合物多异氰酸酯为1∶1.1至1∶10、优选1∶1.3至1∶5的摩尔比经过加成反应，由此合成在分子终端具有异氰酸酯基团的氨基甲酸酯预聚物，然后使用表面活性剂将该氨基甲酸酯预聚物在水中乳化或溶解。如果多羟基化合物多异氰酸酯的摩尔比小于该范围，则加成聚合反应将趋向于稳定进行，制备出高分子量的聚合物，但是如果该比例大于该范围，会得到大量的游离异氰酸酯残基，由此降低了储存稳定性。
对上述表面活性剂没有具体的限制，例子包括上述非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及两性表面活性剂。上述乳化装置可用于上面所讨论的乳化或溶解。
当制备组份B的水乳液或水溶液时，加入上述多羟基化合物和多异氰酸酯，使用具有成盐基团和可与异氰酸酯基团反应的活泼氢原子的化合物合成了氨基甲酸酯聚合物，用成盐剂将由此获得的氨基甲酸酯聚合物于水中乳化或溶解。
具有成盐基团和可与异氰酸酯基团反应的活泼氢原子的化合物的例子包括羟基酸、氨基羧酸、氨基磺酸、以及羟基磺酸。用于这些的成盐剂包括金属氢氧化物、氨、叔胺化合物，等等。
具有成盐基团和可与异氰酸酯基团反应的活泼氢原子的其它化合物的例子，除了上述所列举的那些以外，还包括氨基醇、胺，等等；用于这些的成盐剂包括具有有机酸、无机酸和反应性卤原子的化合物。
具有成盐基团和可与异氰酸酯基团反应的活泼氢原子的其它化合物的例子，除了上述所列举的那些以外，还包括具有卤原子的醇；用于这些的成盐剂包括叔胺、硫化物、膦，等等。上述表面活性剂可以同时用于该方法中。成盐剂通常等量加入。
此外，当制备作为组份B的水乳液或水溶液时，上述多羟基化合物和多异氰酸酯以及聚氧乙烯单烷基醚和/或聚氧乙烯/聚氧丙烯单烷基醚被用于合成一种氨基甲酸酯聚合物，并将由此获得的氨基甲酸酯聚合物于水中乳化或溶解。上述表面活性剂可以同时用于该方法中。
该水乳液或溶液中的氨基甲酸酯聚合物，可以通过与水反应转化为高分子量聚合物、或者通过向所得的水乳液或溶液中加入多价胺化合物并通过与该多价胺化合物反应转化为高分子量聚合物，被制成作为组份B的聚氨酯树脂水乳液或溶液。
以这种方式获得的作为组份B的聚氨酯树脂优选数均分子量为4000-100,000。
组份B的加入量，基于每100质量份组份A计，为10-200质量份、优选15-150质量份、更优选为20-100质量份。如果加入量小于10质量份，则由该组合物所获得的涂膜与橡胶表面的粘合性将很差；但是如果加入量超过200质量份，则由该组合物所获得的涂膜的可剥离性和表面润滑性将很差。
在不降低本发明优点的限度内，除了上述组份A和组份B以外，可以根据需要向本发明涂饰剂中加入作为非必要的成分的固体石蜡、聚乙烯蜡、硅油、炭黑、有机树脂粉末、无机粉末、各种有机颜料和无机颜料、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂，等等。
上面所列举的各种添加剂可以用装配有搅拌叶轮(例如浆式或锚式叶轮)的常规混合和搅拌装置进行混合。然后，如果需要，可以通过添加水稀释该混合物。
本发明的涂饰剂通过刷涂、辊涂、喷涂、刮涂、浸涂、或者任何其它合适的方法施涂于基材表面，然后将该涂覆的制品放置在室温下或者通过加热干燥以形成一层固化的涂膜。
本发明的涂饰剂可作为用于塑料制品和诸如轮胎等的各种橡胶制品的脱模剂。因为该涂膜与基材表面具有良好的粘合性，金属模具、塑料模具、或橡胶模具在只处理过一次以后还可以重复使用。此外，由于涂覆橡胶制品赋予了表面润滑性，因此该涂饰剂还可以用作汽车的挡风雨条、O-形环、垫片、各种包装和其它密封组件、橡胶软管材料，等等。
实施例给出了测试方法、制备例、应用例、以及对比例，以更为详细地说明本发明，但本发明不受限于下面的实施例。下列实施例中给出的粘度是用奥斯瓦德粘度计在25℃下测得的值。
测试方法1、表面润滑性如图1中所示，用水基涂料组合物分别刷涂两片乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶1和1’(10mm×50mm×2mm厚)，在平坦表面之一上测试，作为测试样品，所述测试样品通过使用双面压敏粘合胶带沿着对边线粘合于铁板2(50mm×150mm×0.2mm厚)的表面。
接下来，如图2中所示，将该测试片安放在玻璃板5(60mm×190mm×3mm厚)上，使其被涂覆的橡胶表面朝下，并将载荷6(1kg重)安放在该铁板上。然后沿着牵引方向7(见箭头)水平牵引系在孔3的绳4，使测试片在玻璃板5上以100mm/分钟的牵伸速度滑动。测定玻璃片和橡胶片1和1’的被涂面之间的动摩擦系数。
2、粘合性用水基树脂组合物(下面讨论)刷涂丁基橡胶片(50×50mm，2mm厚)的表面、聚丙烯板(50×50mm，2mm厚)的表面、和铁板(50mm×150mm，0.2mm厚)的表面以形成涂膜，用拇指剧烈摩擦该涂膜两次，并检查该涂膜以观察涂层是否脱落。
3、可剥离性用水基树脂组合物(下面讨论)刷涂丁基橡胶片(50×50mm，2mm厚)和铁板(50mm×150mm，0.2mm厚)的表面以形成涂膜。将1g未硫化的块状丁基橡胶置于该被涂表面之上、并夹在铁板之间，用焙燥机(Shoji Tekko Co.制造)在190℃和10kg的载荷下加热、加压10分钟，使未硫化的块状丁基橡胶硫化。将该产物冷却30分钟至室温，然后手工移除硫化的丁基橡胶，并进行检查以观察其移除的容易程度。
制备例组分A制备例1将350g用下式5表示的粘度为65mm2/s的有机聚硅氧烷和50g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入20g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、15g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)和265g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在30MPa压力下工作的高压均化器，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的水性硅氧烷乳液A-1)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
(其中R13是-C3H6NHC2H4NH2表示的基团)制备例2将350g用上式5表示的粘度为65mm2/s的有机聚硅氧烷和35g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入20g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、15g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)和280g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在30MPa压力下工作的高压均化器，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-2)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例3将350g用上式5表示的粘度为65mm2/s的有机聚硅氧烷和50g苯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入20g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、15g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)和265g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在30MPa压力下工作的高压均化器，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-3)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例4将350g用上式5表示的粘度为65mm2/s的有机聚硅氧烷和35g四甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入20g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、15g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)和280g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在30MPa压力下工作的高压均化器，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-4)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例5将280g用下式6表示的粘度为770mm2/s的有机聚硅氧烷和11g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、3g 10％的碳酸钾水溶液、以及378g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在100MPa压力下工作的高压均化器，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-5)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
(其中R13是-C3H6NHC2H4NH2表示的基团)制备例6将280g用下式7表示的粘度为11,400mm2/s的有机聚硅氧烷和11g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及25g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。加入3g 10％的碳酸钾水溶液，并用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，加入另外353g水稀释该混合物，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-6)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
(其中R13是-C3H6NHC2H4NH2表示的基团)制备例7将280g用下式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。加入3g 10％的碳酸钾水溶液，并用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，加入另外357g水稀释该混合物，得到一种水性硅氧烷乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-7)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
(其中R13是-C3H6NHC2H4NH2表示的基团)制备例8
将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g γ-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌5分钟至注意到该混合物粘度增加。加入3g 10％的碳酸钾水溶液，并用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，加入另外357g水稀释该混合物，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-8)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例9将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g 3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。加入3g10％的碳酸钾水溶液，并用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，加入另外357g水稀释该混合物，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-9)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例10将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外355g水稀释该混合物，随后加入11g乙烯基三甲氧基硅烷和5g的2-乙基己酸铁的溶剂油溶液(金属铁含量8％)，并用锚爪搅拌器搅拌该混合物1小时得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-10)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例11将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和14g苯基三乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外351g水稀释该混合物，随后加入6g的2-乙基己酸锆的溶剂油溶液(金属锆含量12％)，并用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-11)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例12将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g四乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外342g水稀释该混合物，随后加入18g的环烷酸钒的甲苯溶液(金属钒含量2％)，并用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-12)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例13将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g甲基三乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌，至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外353g水稀释该混合物，随后加入7g的2-乙基己酸镍的甲苯溶液(金属镍含量6％)，并用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-13)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例14将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和17g的γ-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌，至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外342g水稀释该混合物，随后加入12g的2-乙基己酸钡的甲苯溶液(金属钡含量8％)，并用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-14)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例15将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g的甲基三乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌，至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外356g水稀释该混合物，随后加入4g的2-乙基己酸钴的溶剂油溶液(金属钴含量12％)，并用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-15)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例16将280g用下式9表示的粘度为232,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g的甲基三乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌，至注意到该混合物粘度增加。加入1g氯化钙二水合物，并用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外359g水稀释该混合物，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-16)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
(其中R13是-C3H6NHC2H4NH2基团)制备例17将280g用上式9表示的粘度为232,000mm2/s的有机聚硅氧烷和2g二丁氧基乙酰丙酮铝加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌，至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、搅拌10分钟，然后加入另外358g水稀释该混合物，随后加入11g的甲基三甲氧基硅烷，并用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-17)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例18将280g用上式9表示的粘度为232,000mm2/s的有机聚硅氧烷和11g的甲基三乙氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌，至注意到该混合物粘度增加。加入3g 10％碳酸钠水溶液，用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外357g水稀释该混合物，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-18)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例19将280g用上式8表示的粘度为112,000mm2/s的有机聚硅氧烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、以及21g水，并用均化混合器搅拌至注意到该混合物粘度增加。用分散-混合器将该混合物捏合、混合10分钟，然后加入另外355g水稀释该混合物，加入11g乙烯基三乙氧基硅烷和5g的2-乙基己酸锌的溶剂油溶液(金属锌含量8％)，用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-19)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分以获得固体。指触发现该固体有弹性且不粘。
制备例20将350g用下式10表示的粘度为62mm2/s的有机聚硅氧烷和50g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入20g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、15g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)、3g 10％碳酸钾水溶液、以及262g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在30MPa压力下工作的高压均化器，得到一种硅氧烷乳液。加入另外359g水稀释该乳液，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-20)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分，但残余物仍为液体，因此该硅氧烷可能未固化。
制备例21将280g用下式11表示的粘度为750mm2/s的有机聚硅氧烷和15g乙烯基三甲氧基硅烷加入到1000ml的玻璃烧杯中，并用均化混合器搅拌5分钟。接下来，加入16g聚氧乙烯癸基醚(4摩尔环氧乙烷加成)、12g聚氧乙烯癸基醚(40摩尔环氧乙烷加成)和371g水，并用均化混合器搅拌15分钟，将该混合物两次通过在100MPa压力下工作的高压均化器。向该混合物中加入6g的2-乙基己酸锆的溶剂油溶液(金属锆含量12％)，用锚爪搅拌器将该混合物搅拌1小时，得到一种硅氧烷水乳液(可固化的硅氧烷水乳液A-21)。
制备该硅氧烷水乳液24小时后，取其数克置于陪替氏培养皿上，在室温下放置24小时蒸发掉水分，但残余物仍为液体，因此该硅氧烷可能未固化。
(其中R13是-C3H6NHC2H4NH2基团)组分B的表征水性聚氨酯树脂乳液B-1Superflex 600(Daiichi Kogyo Seiyaku Co.商品名；醚型；非挥发性物质5质量％)水性聚氨酯树脂乳液B-2Superflex 150HS(Daiichi Kogyo Seiyaku Co.商品名；酯-醚型；非挥发性物质38质量％)水性聚氨酯树脂乳液B-3Superflex 420NS(Daiichi Kogyo Seiyaku Co.商品名；碳酸酯型；非挥发性物质32质量％)实施例1-23按下面表1和2中所示量取上述组分A之一(硅氧烷乳液A-1至A-19)和组分B之一(聚氨酯乳液B-1至B-3)，并用锚爪搅拌器均匀混合在一起，以制备作为涂饰剂的水基树脂组合物。
通过刷涂将这些组合物各自施涂于乙烯-丙烯-二烯橡胶片、铁板、聚丙烯板、以及丁基橡胶片的表面上，然后在热空气循环自动调温器中于150℃加热5分钟以形成一层涂膜。用前面描述的方法1-3测试并评价各膜的表面润滑性、粘合性、以及可剥离性。结果示于表1和2中。
表1和2(组合的)
对比例1-4除了根据需要除在上述制备例中得到的组分A和组分B外还使用了下列组分A-20或A-21作为额外的组分A以外，用与实施例1-23中相同的方式制备作为涂饰剂的水基树脂组合物。
上面制备的组分A和B以一定量组合(在表3中以克数示出)，且通过上述方法制备水基树脂组合物，使组分A和组分B(表中的有效组分)呈表3(表中的数值表示质量份)中所给出的质量比。使用这些组合物，以与应用例中相同的方式对乙烯-丙烯-二烯橡胶片、铁板、聚丙烯板、以及丁基橡胶片进行表面处理，并根据上述方法1-3测定和评价表面润滑性、粘合性、以及可剥离性。这些结果在表3中给出。
表3
评价由上面结果可以看出，各根据本发明的应用例1-23中，表面润滑性、粘合性、以及可剥离性均好。
相反，对于组分(A-1)不合式1所表示基团的有机聚硅氧烷，如对比例1中，组分A的可固化性不足，结果，由此得到的涂膜的表面润滑性和粘合性差。
对于组分(A-1)含有式1所表示的基团，但是是在侧链上而非处于分子链终端的有机聚硅氧烷，如对比例2中，组分A的可固化性不足，结果，由此得到的涂膜的表面润滑性和粘合性差。
当不加入组分B的聚氨酯树脂时，如对比例3中，由此得到的涂膜的表面润滑性和粘合性差。
当大量加入作为组分B的聚氨酯树脂时，如对比例4中，可以看出，由此得到的涂膜的表面润滑性和粘合性差。
权利要求
1.一种水基树脂组合物涂饰剂，由下列组份组成(A)100质量份的可固化硅氧烷组合物，所述组合物含有(A-1)一种有机聚硅氧烷，具有选自羟基和式R1-O-所示基团的基团，R1是具有1-6个碳原子的单价烃基，以及各由下式所示的基团 其中，R2是具有1-6个碳原子的非必要地取代的二价烃基，R3是具有1-4个碳原子的二价烃基，R4、R5和R6各自是氢原子或具有1-10个碳原子的非必要地取代的单价烃基，下标m是0-6的整数，条件是当m不为0时，R4、R5和R6中至少之一是氢原子，而当m为0时，R5和R6中至少之一是氢原子，所述基团键合于该有机聚硅氧烷链两个或多个终端各自处的同一个硅原子上；(A-2)由下式表示的一种烷氧基硅烷化合物，或其部分水解缩合产物R7aSi(OR8)4-a，其中，R7是具有1-20个碳原子的单价烃基，R8彼此独立地是具有1-6个碳原子的单价烃基，下标a是0或1；和，非必要的，(A-3)基于每100质量份组份(A-1)和组份(A-2)的总量计，用量不超过10质量份的缩合反应催化剂；以及(B)10-200质量份的聚氨酯树脂。
2.如权利要求1的涂饰剂，其中，组份(A-2)相对于组份(A-1)的用量使对于每摩尔羟基和式R1O-基团总量提供0.5-100摩尔组份(A-2)中的式R8O-基团。
3.如权利要求1的涂饰剂，其中，作为组份(A-1)的有机聚硅氧烷具有由下式表示的分子结构 或者 其中，每个R9彼此独立地是氢原子或具有1-6个碳原子的单价烃基，每个R10彼此独立地是具有1-20个碳原子的单价烃基，每个R11是下式表示的基团 其中，每个符号具有如权利要求1中所定义的相同含义，每个R12彼此独立地是具有1-20个碳原子的单价烃基，下标n是10-2000的平均数。
4.如权利要求1的涂饰剂，其中，作为组份(A-2)的烷氧基硅烷化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。
5.如权利要求1的涂饰剂，其中，作为组份(A-3)的缩合反应催化剂选自钠化合物、铝化合物、钾化合物、钙化合物、钒化合物、铁化合物、钴化合物、镍化合物、锌化合物、锆化合物和钡化合物。
6.一种其上具有涂层的制品，所述涂层通过用根据权利要求1的涂饰剂涂覆而形成。
全文摘要
本发明的目的是提供一种涂饰剂，能够获得对基材表面具有优异粘合性、并表现出优异可剥离性、同时表现出良好表面润滑性的涂膜。该涂饰剂包含一种水基树脂组合物，含有下列组份A和B组份A一种可固化硅氧烷组合物，由下列组份组成组份(A－1)一种有机聚硅氧烷，其中，选自羟基和式R
文档编号C09D175/04GK1927972SQ200610129108
公开日2007年3月14日 申请日期2006年9月8日 优先权日2005年9月9日
发明者井口良范 申请人:信越化学工业株式会社