专利名称：：一种利用相转移催化剂合成酸性红r3g的方法一种利用相转移催化剂合成酸性红R3G的方法駄领域本发明涉及酸性染料
技术领域：
，尤欺步及一种利用相转樹崔化剂合成酸性红R3G的方法。背景狱酸性红R3G染料具有色泽鲜,用性能优异，^(OT方便，适用性强等显著特点，国内外均有厂家生产，而且織料的审恪方法在公开号为CN101125964A的专利申请中已经公开。目前生产中和i^专利文献中公开的制备方法采用将主要原料Hf仿法以达到原浆喷雾千燥目的，但在精制介酸过程中，产生含有介酸副产品杂质有机废水难于治理，并且在麟1」过程中损失5%>8°/0介酸。由于生态环境的制约和三废处理的费用、以及介酸损失的经济因素，制约妒品在市场上的竞争力。所以本发明Ml研究发现影响产品质量主要因素在二步縮合合成过程中的反应转化率，本发明3131舰的酸性红R3G制备方法解决了il^技术问题。
发明内容本发明要解决在二，^!程中主原料十二胺不溶于7jC形成固体颗粒状使反应体系为固液两相反应、反应转化率低影响了产品色光和应用性能的技术问题。为解决战技术问题，本发明麟了一种虹艺废水、产品得量高、质量好、赫低的酸性红R3G的制备方法，该制备方^M:在反应中加入N甲基吡咯烷酮相转移催化剂并将二i^合反应^g提高至50-65。C，pH调整至7.0-10.5，使其反应的转化率由90%提高至98%以上，生产过程中一次合成完成的原浆染料色光纟艘及其它应用性能指feii到合格产品的水平。具体地，本发明樹共了一种禾佣相转移催化剂生产酸性红R3G的方法，该方》跑括一步縮合、重氮化、偶合、二織合和成品化，其特征在于二步縮合过程中将十二胺用乙,解后加入N甲勘比咯烷酮相转移催化剂，二合中反应，为50-65。C，pH为7.0-10.5。具体地，本发明体提供了一种利用相转移催化剂合成酸性红R3G的方法，该方、跑括如下步骤f)一步縮合在冰水中加AH聚氯氰于0-10。C搅拌10倂中后，慢慢加入介酸，加毕后用W/诚勝内溶液调pH为3.0-6.5，舰割牛下反应4-5小时得一魏合液；g)重氮化^7jC中加AX^^偶氮苯4-磺酸，升^M55-65。C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5-8.5，顿溶解后加入亚硝勝内混合均匀，然后将战混合液在2-3小时内加入配好的盐^7jC溶液，保持，为10-20'C，其中保证亚硝勝内过量，即碘化钾试纸题色，冈棵红试纸MM色，在此^f牛下反应l-2小时得重氮液；h)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用l线碳,溶液调pH为6-7，并用冰水保证M低于15°C，并^lt匕^j牛下反应2-3小时，得偶合液；i)二步縮合将十二胺用乙^^解后，加入N甲勘比咯烷酮相转移催化剂混合均匀，然后加入，偶合液，搅拌均匀后将夹套升至50-65。C,并用10%碳M溶液调pH为7.0-10.5，叙匕割牛下反应5-8小时得二織合液；j)成品化将二合翻元明粉调整到所需成品纟驢，然后喷雾千燥直接包謝导到成品。本发明的，生产的酸性红R3G的方法与现有制备方法相比，成品得量提高8%以上，而且避免了精制介^0f产生的废水，节约了主原料介酸，縮短了工时，提高了产品的经济效益，增强了产品市场竞争力，杜绝工艺废水的排放，对傲户环離到了很大的f腿作用。本发明制备方法生产的酸性红R3G具有良好的性能，色光鲜艳，溶解度高，各项牢度优良，特别对尼龙染色具有良好上染率和固色率，具有极佳的提升率。下面通过实例对本发明做详细描述，这些实施例只是用于解释本发明的技术方案，并不^t本发明形成fti可的限制。具体地，酸性红R3G的制备方法的具体实施例如下实例1a)—步縮合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，0-3°C，加AH聚氯氰50Kg搅拌10辦中后，加入介酸70.11Kg，加毕后pH为2.1，然后用10%碳1溶液调pH为3.0-5.0，在離为0-5'C下反应4小时，得一織合液。b)重氮化在锅内加入底水600Kg，再加A^氨基偶氮苯4画磺酸80.11Kg，升《题55-65°C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝勝内18.87Kg搅拌混合20倂中，均匀后用2小时的时间加入盐酸水溶液，用碎冰保持锅内，15-20°C，加毕保持亚硝^l过量，即碘化钾试纸M^色，刚果红试纟KM蓝色，掛匕剝牛下反应2小时，得重氮液。其中盐斷JC溶液的配制方法是在锅内加入底水100Kg，再加入盐酸79,2Kg，再加入碎冰100Kg。c)偶合将重氮液加入一步縮合液，然后用碎冰保鹏低于15t:，然后用10%碳|溶液调pH为6-7，fet匕^f牛下反应3小时直到重氮液消失得偶合液。d)二步縮合在一桶内将十二胺48.9Kg用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲基吡咯烷酮20.79Kg，均匀后加入偶合液中搅拌5，后用夹套升温50-55°C，并同时用10G/。碳酸钠调整pH为9.5-10.5，被匕剝牛下反应5-8小时得二MI合液。e)成品化将二步縮合液用元明粉调整至U所需成品3驢，然后喷雾千燥直接包装得到成品。实例2a)—步縮合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，温度3-5°C，加AH聚氯氰50Kgitl半10，后，加入介酸70.11Kg加毕后pH=2.1用10%碳M溶液调pH:3-5，在此介质下，,0-5。C反应4^5小时。b)重氮化在锅内加入底水600Kg再加AXm割禺氮苯-4-磺酸肌llKg，升腿55-65°C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝勝内18.87Kg搅拌混合20併巾均匀后备用。c)在另一锅内加入底水100Kg加入盐酸79.2Kg再加入碎冰100Kg后，将，混合液用2小时左右加入，同时用碎冰保持锅内,15-2(TC，加毕保持亚硝勝内过量，即碘化钾试纸M^色，刚果红说氏S^色，fet匕^j牛下反应1小时，得重氮液。d)偶合一，合完l^将重氮液一効n入，用碎冰保M低于15"C，加毕后用10%碳,溶液调pH为6-7，在此割牛下反应2小时直到重氮液消失，得偶合液。e)二步縮合在一桶内将十二胺48,9Kg，用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲基吡咯烷酮20.79Kg搅拌均后，加入偶合液，5併中后用夹套升鹏55-60°C，并同时用10To^酸钠调整pH为7.0-7.5，tt条件下反应5-8小时，得二步縮合液。f)成品化将二魏合糊元明粉调整到所需成品3驢，然后喷雾千燥直接包装得到成品。实例3a)—步縮合在锅内加入底水100Kg，加入碎冰300Kg，温度5-8°C，加AH聚氯氰50Kg搅拌10，后，加入介酸70.11Kg加毕后pH=2.1用10%碳,溶液调pH:3-5，掛匕介质下，鹏0-5。C反应4-5小时，得一步縮合液。b)重氮化在锅内加入底水600Kg再加AX^Sf禺氮苯"4^黄酸肌llKg，升温至55-65°C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5,加入亚硝,18.87Kg搅拌混合20iH中均匀后用小时时间盐酸溶液，混合碎冰保持锅内温度15-20°C，《呆f寺亚硝M过量，即碘化钾试纸呈蓝色，刚果红试纸呈蓝色，在此割牛下反应2小时，得重氮液。其中盐酸溶液的制备是在锅内加入底水100Kg，然后加入盐酸79,2Kg，再加入碎冰100Kg。c)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用碎冰保離低于15'C，加毕后用10%碳勝内溶液调pH为6-7，fet匕剝牛下反应3小时直到重氮液消失，得偶合液。d)二步縮合在一桶内将十二胺48.9&，用乙醇30.2Kg溶解后加入N甲基卩比咯烷酮20.79Kg搅拌均后，加入偶合液，搅拌5射中后用夹套升温60-65。C，并同时用10y。碳,调整pH为7.5-8，挪匕^j牛下反应8小时，得二合液。k)成品化将二織合液用元明粉调整到所需成品鹏，然后喷雾千燥直接包装得到成品。实施4a)—魏合在锅内力口入底水100Kg，加入碎冰300Kg，、鹏8-l(TC，加AH聚氯氰50Kg搅拌10射中后，加入介酸70.11Kg，加毕后pH-2.1，用10%碳,溶液调pH为3-5，^k介质下，M^0-5。C反应5小时。b)重氮化在锅内加入底水600Kg再加A)^^f禺氮恭4"磺酸肌llKg，升MM55-65°C，用30。/。氢氧化钠溶液调整pH为7.5，加入亚硝M18.87Kg搅拌混合20併中均匀后备用。c)在另一锅内加入底水100Kg加入盐酸79.2Kg再加入碎冰100Kg后，将，混合》OT2-3小时左右加入Jd^溶液，同时用碎冰保持锅内》m15-20°C，加毕保持亚硝酸钠过量，即碘化钾试纸I色，刚果红试纸呈蓝色，在此^#下反应2小时。d)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用碎冰保鹏低于15。C，加毕后用10e/。碳M溶液调pH为6-7，被匕剝牛下反应3小时直到重氮液消失，得偶合液。e)二步縮合在一桶内将十二胺48,9Kg，用乙醇3(X2Kg溶解后加入N甲基吡咯烷酮20.79Kg搅拌均后，加入偶合液，搅拌5倂中后用夹套升温55-6(TC，并同时用10%碳,内调整pH为8-8.5，^it匕^f牛下反应6小时。1)成品化将二合^細元明粉调整到所需成品3驢，然后喷雾千燥直接包装得到成品。战实施例14制备的产品得量和^驢如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>iM^t战实施例14的原料禾佣量的平均值计算，并和
背景技术：
部分的技术方案的用料量比较，得出相同产量下所用成分的量的比较，如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>通过工艺^a提高了收率，消灭了工艺废水，经济效益和社会效益明显。本发明公开和提出了禾,相转移催化剂^酸性红R3G的合成方法并改变了二步縮合的工艺条件，本领域技术人员可M借鉴本文内容适当改善原料工艺参数、工艺步骤等环节实现，本发明的方法与技术已M:较佳实例进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本
发明内容精神和范围内对本发明所述的方法和技术进行改动或适当变更与组合来实现本发明技术，特别需要指出的是所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神范围和内容中。权利要求1、一种利用相转移催化剂生产酸性红R3G的方法，该方法包括一步缩合、重氮化、偶合、二步缩合和成品化步骤，其特征在于二步缩合过程中将十二胺用乙醇溶解后加入N甲基吡咯烷酮相转移催化剂，二步缩合中反应温度为50-65℃，pH为7.0-10.5。2、根据权利要求1戶/M的方法，其f寺征在于该方^^括如下步骤a)—步縮合在冰水中加AH聚氯氰于约0-10°C10射中后，慢漫加入介酸，加毕后用l线碳M溶液调pH约为3.0-6.5，Sh条件下反应4-5小时得一合液；b)重氮化在水中加A)(tM基偶氮苯4-磺酸，升MM55-65。C，用30%氢氧化钠溶液调整pH为7.5-8.5，^溶解后加入亚硝,混合均匀，然后将，混合液在2-3小时内加入配好的盐^7jC溶液，保持温度为10-20°C，其中保iBE硝Ml过量，即碘化钾试纸魏色，冈棵红i微魏色，在此^f牛下反应l-2小时得重氮液；c)偶合将重氮液加入一次縮合液中，用10T。碳,溶液调pH为6-7，并用冰水保证驗低于15t:，并在此斜牛下反应2-3小时，得偶合液；d)二織合将十二胺用乙^^解后，加入N甲勘比咯烷酮相转移催化剂混合均匀，然后加入，偶合液，搅拌均匀后将夹套升至50-65。C,并用10%碳,内溶液调pH为7.0-10.5，叙匕^f牛下反应5-8小时得二步縮合液；e)成品化将二iW合液用元明粉调整到所需成品^驢，然后喷雾千燥直接^得到成品。全文摘要本发明提供了一种无工艺废水、产品得量高、质量好、成本低的酸性红R3G的制备方法，该制备方法通过在反应中加入N甲基吡咯烷酮相转移催化剂并将二步缩合反应温度提高至50-65℃，pH调整至7.0-10.5，使其反应的转化率由90％提高至98％以上，生产过程中一次合成完成的原浆染料色光强度及其它应用性能指标达到合格产品的水平。文档编号C09B62/02GK101585973SQ200810154110公开日2009年11月25日申请日期2008年12月12日优先权日2008年12月12日发明者张兴华,邢广文申请人:天津市德凯化工有限公司