专利名称：可光固化的粘着组合物的制作方法
技术领域：
本 发明关于一种可光固化的粘着组合物，特别是一种可用于显示器及触摸面板的可光固化的粘着组合物。
背景技术：
随着信息产业快速发展，诸如移动电话、个人数字助理、笔记本计算机等电子产品已成为人们日常生活中的必需品。在这些电子产品中，显示器是不可或缺的人机沟通界面。 如何提供更轻、更薄且视觉效果更好的产品，一直是产业主要研发的目的之一。近年来业界更将触摸面板(Touch Panel)与显示器整合，并应用于各种电子产品中，让使用者可直接在面板上点选进行各项操作，提供更便捷且人性化的操作模式。如图1所示，一般触摸面板外部具有由聚酯薄膜或玻璃所组成的保护盖板 (C0Verlens)ll，其主要目的在于强化触摸面板并提供保护功能；粘着层12，其用以将保护盖板(cover lens) 11贴合至ITO膜或ITO玻璃13上。粘着剂的应用范围非常广泛，其中具光学透明性的粘着剂已广泛用于显示器及触摸面板中，提供粘合的功能。举例来说，将触摸面板粘着在显示器上、将触摸面板中的ITO 膜或ITO玻璃与外侧的薄膜或玻璃贴合，均为此类粘着剂的典型应用范围。为了不影响视觉效果，此类粘着剂必须具有适当的透光度、折射率等光学性质。由于光在不同介质中传递时，折射率的差异会导致光线反射，影响出光率。光学组件(例如薄膜或玻璃)通常具有相当高的折射率，举例来说，玻璃的折射率约为1. 52。然而， 常用的光学透明性的粘着剂，例如，丙烯酸酯类粘着剂，可提供的折射率一般为1. 4至1. 45 左右，仍不能符合业界的需求。因此，为了降低光线在光学组件上的反射现象，提高透光度， 所属技术领域中需要一种具有高折射率的具光学透明性的粘着剂。目前业界所使用的光学透明性的粘着剂有光学胶带及液态光学胶等形式。光学胶带在贴合过程中必须随时保持平整，否则容易导致气泡或皱折的产生。此外，光学胶带还具有贴合步骤繁琐、无法重工、必须具有一定厚度等缺点。为提高工艺良率、简化工艺步骤并符合产品轻薄化的需求，在新一代的工艺中，液态光学胶逐渐受到重视。液态光学胶普遍具有透光率不佳及折射率不高等问题，且必须适当调整其流动性以避免溢胶问题。在某些场合中，例如应用在触摸面板时，必须具备适当的柔软度，以提供优选的缓冲性，避免触摸面板因应力而产生水波纹等不良视觉效果。鉴于此，本发明提供一种具高折射率的可光固化的粘着组合物。本发明的粘着组合物具有适当的流动性及柔软度，不但易于涂布及贴合，且可提升屏幕的视觉美感，有效解决先前技术中存在的问题。
发明内容
本发明提供一种可光固化的粘着组合物，其包含a)具有一个或一个以上官能基的(甲基)丙烯酸酯类低聚物；
b)单官能基单体、多官能基单体或其混合物；C)光引发剂；及d)具有1. 48以上折射率的塑化剂。
图1是一般触摸面板外部结构示意图。
具体实施例方式适用于本发明的(甲基)丙烯酸酯类低聚物具有一个或一个以上官能基，优选为具多官能基者。上述(甲基)丙烯酸酯类低聚物的种类例如但不限于聚氨酯(甲基) 丙烯酸酯(urethaneOnetlOacrylate)，如脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(aliphatic urethane(meth)acrylate)、芳香族聚氛酉旨(甲基)丙;I；希酸酉旨(aromatic urethane (meth) acrylate)、脂肪族聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯(aliphatic urethane di (meth) acrylate)、 芳香族聚氨酯二 (甲基)丙烯酸酯(aromatic urethane di (meth) acrylate)、硅氧烷聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(siliconizedurethaneOneth)acrylate)、脂肪族聚氨酯六(甲基)丙烯酸酯(aliphatic urethanehexa(meth)acrylate)、芳香族聚氨酯六(甲基)丙火希酸酉旨(aromatic urethanehexa (meth) acrylate)；环氧(甲基)丙;I；希酸酉旨(epoxy(meth) acrylate)，如双酷 A 环氧二 (甲基)丙炼酸酉旨(bisphenol—A epoxy di (meth) acrylate)、 酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯(novolac印oxy(meth)acrylate)；聚酯(甲基)丙烯酸酉旨(polyester (meth) acrylate),如聚酉旨二 (甲基)丙 酸酉旨(polyester di (meth) acrylate)；(甲基)丙烯酸酯低聚物((meth)acrylate)；或这些的混合物。根据本发明，优选为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。可用于本发明的市售(甲基)丙烯酸酯类低聚物包括由长兴(Eternal)公司生产，商品名为 6101-100、611A-85、6112-100、6113、6114、6123、6131、6144-100、6145-100、 6150-100、6160B-70、621A-80、621-100、EX-06、6315、6320、6323-100、6325-100、6327_100、 6336-100 或 6361-100 ；由沙多玛(Sartomer)公司生产，商品名为 CN9001、CN9002、CN9004、 CN9006、CN9014、CN9021、CN963J75、CN966J75、CN973J75、CN962、CN964、CN965、CN940、CN945 或CN990等。根据本发明，(甲基)丙烯酸酯类低聚物的用量以组合物总重量计为约20%至约 90 %，优选为约40至约85 %，更优选为约50 %至约80 %。本发明的组合物含有单官能基、多官能基单体或其混合物，可进一步提供架桥作用，降低塑化剂析出的现象。上述单体的种类例如但不限于(甲基)丙烯酸类单体、(甲基)丙烯酸酯类单体或其混合物，优选为(甲基)丙烯酸酯类单体。适用于本发明的单官能基(甲基)丙烯酸酯类单体可选自，但不限于，由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate ;MMA)、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2_苯氧基乙基酯 (2-phenoxy ethyl acrylate)、乙氧化丙;I；希酸 2_ 苯氧基乙基酉旨(ethoxylated 2-phenoxy ethylacrylate)、丙烯酸 2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯(2_ (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate)、环三轻甲基丙烧甲缩酸丙炼酸酉旨(cyclic trimethylolpropane formal acrylate)、丙烯酸β -羧乙基酯(β -carboxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸月桂基酯(lauryl methacrylate)、丙烯酸异辛基酯(isooctyl acrylate)、甲基丙烯酸硬脂基酯 (stearyl methacrylate)、丙烯酸异癸基酯(isodecylacrylate)、甲基丙烯酸异冰片基酉旨(isoborny methacrylate)、丙烯酸苄基酯(benzylacrylate)、甲基丙烯酸2_羟基乙酯磷酸酯(2_hydroxyethyl metharcrylate phosphate)、丙烯酸羟 乙酯(hydroxyethyl acrylate, HEA)、甲基丙烯酸 2_ 羟基乙酯(2-hydroxyethylmethacrylate，HEMA)及其混合物所组成的群组。适用于本发明的多官能基的(甲基)丙烯酸酯类单体可选自但不限于由 3-羟基-2，2- 二甲基丙酸3-羟基-2，2- 二甲基丙酯二丙烯酸酯(hydroxypivalyl hydroxypivalatediacrylate) 、 乙氧化 1,6_ 己二醇二丙炼酸酯(ethoxylated 1, 6-hexanediol diacrylate)、二丙二酉享二丙烯酸酯(dipropylene glycol diacrylate) 、 三环癸烧二甲醇二丙烯酸酯(Tricyclodecane dimethanol diacrylate)、乙氧化二丙二酉享二丙烯酸酉旨(ethoxylateddipropylene glycol diacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentyl glycol diacrylate)、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯(propoxylated neopentyl glycol diacrylate)、乙氧化双酷 A 二甲基丙炼酸酉旨(ethoxylated bisphenol—A dimethacrylate)、2_ 甲基—1, 3_ 丙二醇二丙烯酸酯 (2-methyl-l, 3-propanediol diacrylate)、乙氧化 2-甲基 3-丙二醇二丙烯酸酯 (ethoxylated2-methyl-l, 3-propanediol diacrylate)、2_ 丁基 ~2~ 乙基 _1，3_ 丙二醇二丙烯酸酯(2-butyl-2-ethyl-l，3-propanediol diacrylate)、乙 二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycoldimethacrylate ;EGDMA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、三(2_ 羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯(Tris (2-hydroxy ethyl) isocyanurate triacrylate)、季戊四酉享三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、 乙氧化三轻甲基丙烯三丙烯酸酯(ethoxylatedtrimethylolpropane triacrylate)、丙氧化三羟甲基丙烯三丙烯酸酯(propoxylatedtrimethylolpropane triacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrimethacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)、乙氧化季戊四醇四丙炼酸酯(ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate)、双-三轻甲基丙烧四丙烯酸酯(ditrimethylolpropane tetraacrylate)、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯(propoxylatedpentaerythritol tetraacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)、三丙二醇二甲基丙烯酸酯(tripropylene glycol dimethacrylate)、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(l，4_butanediol dimethacrylate)、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯(1， 6-hexanedioldimethacrylate)、烯丙基化二甲基丙炼酸环己酯(allylated cyclohexyl dimethacrylate)、二甲基丙炼酸异氛服酸酯(isocyanurate dimethacrylate)、乙氧基化三轻甲基丙烯三甲基丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropane trimethacrylate)、 丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯(propoxylated glycerol trimethacrylate)、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(tris (acryloxyethyl) isocyanurate)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (trimethylolpropane triacrylate)及其混合物所组成的群组。优选地，可用于本发明的单官能基或多官能基单体为丙烯酸2-苯氧基乙基酯 (2-phenoxy ethyl acrylate)、甲基丙烯酸月桂基酯(lauryl methacrylate)、丙烯酸异癸基酯(isodecyl acrylate)、甲基丙烯酸异冰片基酯(isoborny methacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯 (pentaerythritoltetraacrylate)、乙氧基化三轻甲基丙烧三甲基丙炼酸酉旨(ethoxylated trimethylol propanetrimeth acrylate)、丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酉旨(propoxylated glycerol trimethacrylate)、三轻甲基丙烧三丙烯酸酉旨(trimethylolpropane triacrylate)。可用于本发明的市售单官能基或多官能基单体包括由长兴公司生产，商品名为 EM223、EM328、EM2308、EM231、EM219、EM90、EM70、EM235、EM2381、EM2382、EM2383、EM2384、 EM2385、EM2386、EM2387、EM331、EM3380、EM241、EM2411、EM242、EM2421 或 EM265 等。根据本发明，所述单官能基或多官能基单体的用量以组合物总重量计为约5%至约80 %，优选为约5 %至约40 %，更优选为约5 %至约30 %。本发明组合物所使用的光引发剂并无特殊限制，是经光照射后会产生自由基 (freeradical)，而借助自由基引发聚合反应者。光引发剂的用量，可视需要依组合物中所包含的单体/低聚物的种类及用量进行调整。一般而言，光引发剂的用量以组合物总重量计，为约0. 1至约5%，优选为约0. 5至约3%。适用于本发明的光引发剂并无特殊限制，其例如但不限于二苯甲酮 (benzophenone)、二苯乙醇酮(benzoin)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(2_hyd roxy-2-methyl-l-phenyl-propan-l-one)、2,2_ 二甲氧基-1,2- 二苯基乙-1-酮(2, 2-dimethoxy-l, 2-diphenylethan-l-one)、1_ 轻基环己基苯基酮(1-hydroxy cyclohexyl phenylketone)、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide)、或这些的混合物。优选的光引发剂是二苯甲酮、1_羟基环己基苯基酮或2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。本发明所使用的塑化剂必须具有1. 48以上折射率，优选具有1. 49以上的折射率。 塑化剂是一种惰性有机物质，其以物理方式与聚合物结合产生均勻相，用以增加聚合物的柔软度及可柔性。塑化剂的种类是为本发明所属技术领域的技术人员所熟知者，例如邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、苯多酸酯、烷基磺酸酯、多元醇酯或环氧化合物。本发明所使用的塑化剂优选选自邻苯二甲酸酯、磷酸酯及其混合物。根据本发明的一个实施方面，本发明所使用的塑化剂是邻苯二甲酸酯，其具有下式
权利要求
1.一种可光固化的粘着组合物，其包含a)具有一个或一个以上官能基的(甲基)丙烯酸酯类低聚物；b)单官能基单体、多官能基单体或其混合物；c)光引发剂；及d)具有1.48以上折射率的塑化剂。
2.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯类低聚物选自聚氨酉旨(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯低聚物及其混合物所组成的群组。
3.根据权利要求2所述的粘着组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯类低聚物是聚氨酯 (甲基)丙烯酸酯。
4.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯类低聚物的用量以组合物总重量计为约20%至约90%。
5.根据权利要求4所述的粘着组合物，其中所述(甲基)丙烯酸酯类低聚物的用量以组合物总重量计为约40%至约85%。
6.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述单官能基单体选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-苯氧基乙基酯、乙氧化丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丙烯酸 2-(2-乙氧基乙氧基)乙基酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸β-羧乙基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、丙烯酸异辛基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异癸基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯磷酸酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯及其混合物所组成的群组；且所述多官能基的丙烯酸酯类单体选自由3-羟基-2， 2- 二甲基丙酸3-羟基-2，2- 二甲基丙酯二丙烯酸酯、乙氧化1，6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、乙氧化二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A 二甲基丙烯酸酯、2-甲基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化2-甲基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、 三丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯、烯丙基化二甲基丙烯酸环己酯、二甲基丙烯酸异氰脲酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯、三(丙烯氧乙基)异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯及其混合物所组成的群组。
7.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中组份(b)的用量以组合物总重量计为约 5%至约80%。
8.根据权利要求7所述的粘着组合物，其中组份(b)的用量以组合物总重量计为约 5%至约40%。
9.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述光引发剂选自由二苯甲酮、二苯乙醇酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物及其混合物所组成的群组。
10.根据权利要求9所述的粘着组合物，其中所述光引发剂为二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮或2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物。
11.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述光引发剂的用量以组合物总重量计， 为约0. 至约5%。
12.根据权利要求11所述的粘着组合物，其中所述光引发剂的用量以组合物总重量计，为约0.5%至约3%。
13.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述塑化剂具有1.49以上折射率。
14.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述塑化剂选自邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、苯多酸酯、烷基磺酸酯、多元醇酯、环氧化合物及其混合物所组成的群组。
15.根据权利要求14所述的粘着组合物，其中所述塑化剂是具有下式的邻苯二甲酸酯
16.根据权利要求15所述的粘着组合物，其中所述塑化剂选自邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁酯苯甲酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二异庚酯、邻苯二甲酸二乙基)己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸双十一烷基酯及其混合物所组成的群组。
17.根据权利要求14所述的粘着组合物，其中所述塑化剂是具有下式( 或(3)的磷酸酯
18.根据权利要求17所述的粘着组合物，其中所述塑化剂是具有下式的磷酸酯
19.根据权利要求17所述的粘着组合物，其中所述塑化剂是具有下式的磷酸酯
20.根据权利要求17所述的粘着组合物，其中所述塑化剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸甲苯二苯酯、间苯二酚四苯基二磷酸酯及其混合物所组成的群组。
21.根据权利要求1所述的粘着组合物，其中所述塑化剂的用量以组合物总重量计为约至约60%。
22.根据权利要求21所述的粘着组合物，其中所述塑化剂的用量以组合物总重量计为约5%至约50%。
23.根据权利要求1至22中任一权利要求所述的粘着组合物，其用于显示器或触摸面板。
全文摘要
本发明提供一种可光固化的粘着组合物，其包含a)具有一个或一个以上官能基的(甲基)丙烯酸酯类低聚物；b)单官能基单体、多官能基单体或其混合物；c)光引发剂；及d)具有1.48以上折射率的塑化剂。本发明的可光固化粘着组合物兼具良好透光性及高折射率，且具有适当的流动性及柔软度，易于涂布及贴合。本发明的可光固化粘着组合物可应用于光学产品中，简化工艺，提供适当粘着性并保有良好的重工性和光学特性。
文档编号C09J4/02GK102153953SQ20111002631
公开日2011年8月17日 申请日期2011年1月21日 优先权日2010年12月31日
发明者吕季璟, 石训嘉, 黄基毓 申请人:长兴化学工业股份有限公司