光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带的制作方法

专利名称：光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带的制作方法
技术领域：
本发明涉及光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带。
背景技术：
在偏光板(其组装至显示装置如液晶显示器(LCD)中)，和光学膜(其组装至等离子体显示器(PDP)中)中，它们的最外表面进行硬涂层处理以防止损坏、污染等，作为要处理的材料，使用具有低的表面能或极性的材料。此外，在近来已在偏光板中使用的PVA(聚乙烯醇)层-保护膜中，三乙酰纤维素膜已被具有低极性的降冰片烯树脂膜代替。出于这些原因，在将光学膜如偏光板粘贴至显示面板上的情况下，常规压敏粘合带具有不足的粘合可靠性，并且引起耐久性问题。随着液晶显示装置的用途变得更广泛，它们在各种环境下使用，对于粘贴构成部件用压敏粘合带，还需要不引起剥离的高度粘合性。 此外，高透明性对于压敏粘合带也是必需的，以使不减少显示面板的可视性。专利文献I和2中，存在用于粘贴光学构件的压敏粘合片(压敏粘合带)。然而， 在含有许多羧基的压敏粘合剂组合物中，存在对于具有低极性的被粘物的粘合性变得减少的问题。此外，作为提高对具有低极性的被粘物的粘合性的方法，已知将增粘树脂(增粘剂)添加至压敏粘合剂组合物的方法。专利文献3和4中，存在如下丙烯酸类压敏粘合剂组合物，在所述丙烯酸类压敏粘合剂组合物中，将松香或氢化增粘树脂作为增粘树脂添加至丙烯酸类压敏粘合剂组合物。然而，仍存在不能充分实现改进对具有低极性的被粘物的粘合性的情况。专利文献I JP-A-2003-49128专利文献2 JP-A-2005-298724专利文献3 JP-A-6-207151专利文献4 JP-T-11-50405
发明内容
考虑到这些问题已实现本发明，本发明的目的在于提供光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带，所述光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带具有高透明性和高粘合性两者，并且在粘贴光学构件等中使用。 S卩，根据一个实施方案，本发明提供光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其包括100质量份丙烯酸类聚合物(A)，所述丙烯酸类聚合物(A)包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基类单体作为单体单元，并且基本上不包括含羧基单体；1-70质量份(甲基)丙烯酸类聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有1，000以上至小于30，000的重均分子量；和1-50质量份氢化增粘树脂(C)。
依照根据该实施方案的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，可提供具有高透明性和高粘合性两者并且在粘贴光学构件等中使用的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物。在一个优选实施方案中，丙烯酸类聚合物(A)可以是通过将作为必要组分的乙烯基类单体和由以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯共聚而形成的共聚物CH2 = C(R1)COOR2 (I)其中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1-12个碳原子的烷基或脂环族烃基。在另一优选实施方案中，乙烯基类单体可以是选自由通过以下通式(2)表示的 N-乙烯基环酰胺和(甲基)丙烯酰胺组成的组的一种或两种以上单体CH2 = CHNCOR3 (2)其中，R3表示二价有机基团。在又一优选实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物⑶可以具有0-300°C的玻璃化
转变温度。在又一优选实施方案中，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)可以包括具有脂环族结构的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元。在又一优选实施方案中，氢化增粘树脂(C)可以是石油类树脂或萜烯类树脂。在又一优选实施方案中，氢化增粘树脂(C)可以具有80-200°C的软化点。根据另一实施方案，本发明还提供光学用丙烯酸类压敏粘合带，其包括包含根据任一上述实施方案的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层。根据本发明，可提供光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带，所述光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带具有高透明性和高粘合性两者，并且在粘贴光学构件中使用。
具体实施例方式根据本发明一个实施方案的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，包含100质量份丙烯酸类聚合物(A)、l_70质量份(甲基)丙烯酸类聚合物(B)和1-50质量份氢化增粘树脂(C)，所述丙烯酸类聚合物(A)包括骨架中具有氮原子的乙烯基类单体作为单体单元， 并且基本上不包括含羧基单体；所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有1，000以上至小于 30, 000的重均分子量。(丙烯酸类聚合物(A))丙烯酸类聚合物(A)为包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基类单体作为单体单元，并且基本上不包括含羧基的单体(含羧基单体)的聚合物。根据本发明该实施方案的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，在丙烯酸类聚合物(A)中包括骨架中具有氮原子的乙烯基类单体作为单体单元，由此赋予适当极性至丙烯酸类压敏粘合剂组合物。此外，丙烯酸类聚合物(A)中基本上不包括含羧基的单体，由此防止过度提高丙烯酸类聚合物(A)的极性。结果，可改进丙烯酸类聚合物(A)与具有低极性至中等极性的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的亲合性。因此，可改进光学用丙烯酸类压敏粘合带对被粘物的粘合性，并且可提高光学用丙烯酸类压敏粘合带的透明性。此处，上述"含羧基的单体(含羧基单体)"表示在一个分子中具有至少一个羧基的乙烯基单体(烯键式不饱和单体)(其可为酐的形式)。作为含羧基单体的具体实例，可以提及烯键式不饱和一元羧酸如(甲基)丙烯酸和巴豆酸；烯键式不饱和二羧酸如马来酸、 衣康酸和柠康酸；以及烯键式不饱和二羧酸酐如马来酸酐和衣康酸酐。此外，上述术语"基本上不包含(包括)"，例如意指丙烯酸类聚合物(A)根本不包括含羧基单体，或者含羧基单体的含量为全部单体组分的O. I质量％以下。上述术语"基本上不包含(包括)"，例如意指在丙烯酸类聚合物(A)中包含的羧基为0.0014mol/g当量以下。在丙烯酸类聚合物(A)中，优选地，不仅基本上不包括含羧基单体，而且基本上不包括含除羧基以外的酸性基团(磺酸基、磷酸基等)的单体。换言之，优选地，根本不包括含羧基单体和含酸性基团其它单体，或其总量为全部单体组分的O. I质量％以下，或在丙烯酸类聚合物(A)中包含的羧基和其它酸性基团的总量为0.0014mol/g当量以下。此外，丙烯酸类聚合物(A)例如可以为将作为必要组分的在其骨架中具有氮原子的乙烯基类单体和由以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯共聚的共聚物。CH2 = C(R1)COOR2 (I)(式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1-12个碳原子的烷基或脂环族烃
基° )丙烯酸类聚合物(A)可通过将乙烯基类单体和(甲基)丙烯酸酯与聚合引发剂一起聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合和UV聚合)而获得。此处，上述术语"作为必要组分共聚"意指，上述乙烯基类单体和上述(甲基)丙烯酸酯的总量为构成丙烯酸类聚合物㈧ 的单体组分总量的约50质量％以上。上述乙烯基类单体和上述(甲基)丙烯酸酯的总量例如为约50-100质量％，优选约50-99. 9质量％，更优选约60-95质量％，还更优选约70-85 质量％。此外，上述乙烯基类单体优选为选自由通过以下通式(2)表示的N-乙烯基环酰胺和(甲基)丙烯酰胺组成的组的一种或两种以上单体。CH2 = CHNCOR3 (2)(式⑵中，R3表示二价有机基团。)作为N-乙烯基环酰胺的具体实例，提及N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1，3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-吗啉二酮等。作为(甲基)丙烯酰胺的具体实例，提及(甲基)丙烯酰胺；N-烷基(甲基)丙烯酰胺如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N- 丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺如N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N， N- 二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二(正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二(叔丁基) (甲基)丙烯酰胺；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。此处，这些乙烯基类单体可单独使用或以其两种以上组合使用。作为除上述单体以外的在骨架中具有氮原子的乙烯基类单体，提及琥珀酰亚胺类单体如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺；马来酰亚胺类单体如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；衣康酰亚胺类单体如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N- 丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺和N-月桂基衣康酰亚胺；含氮杂环单体如N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基) 丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、 N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、N-乙烯基哒嗪、N-(甲基)丙烯酰-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡唆、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪和N-乙烯基吡咯；内酰胺类单体如N-乙烯基己内酰胺；(甲基)丙烯酸氨烷基酯类单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯；含异氰酸酯基单体如(甲基)丙烯酸2-异氰酸基乙酯；丙烯酰吗啉；N-乙烯基羧酸酯酰胺等。作为上述乙烯基类单体，可更适当使用由上述通式(2)表示的N-乙烯基环酰胺。 此外，上述通式(2)的R3优选为饱和或不饱和烃基，更优选饱和烃基(例如，具有3-5个碳原子的亚烷基)。特别优选地，作为N-乙烯基环酰胺，提及N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基_2_己内酰胺。作为由上述通式⑴表示的(甲基)丙烯酸酯的具体实例，可使用(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸酯)如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基) 丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯；具有脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯；具有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯；由萜烯化合物衍生物醇获得的(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用或以其组合使用。 此外，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，并且本文中的全部术语"(甲基)丙烯酰基((meth)aCryl)"、” (甲基)丙烯酸类"、”(甲基)丙烯酸酯"等表示类似含义。此处，如果需要，丙烯酸类聚合物㈧可以包含与上述乙烯基类单体和(甲基)丙烯酸酯可共聚的一种或多种其它单体组分(一种或多种可共聚单体)，从而改进凝聚强度、 耐热性、交联性等。换言之，丙烯酸类聚合物(A)可以包括连同乙烯基类单体和(甲基)丙烯酸酯一起的一种或多种可共聚单体作为主组分。作为一种或多种可共聚单体的具体实例，提及乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；含羟基丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基) 丙烯酸3-羟丙酯和(甲基)丙烯酸6-羟己酯；氰基丙烯酸酯单体如丙烯腈和甲基丙烯腈; (甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯；苯乙烯基类单体如苯乙烯和α -甲基苯乙烯；含环氧基丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；二醇类丙烯酸酯单体如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯；具有杂环、卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟原子的(甲基)丙烯酸酯和有机硅(甲基)丙烯酸酯；烯烃单体如异戊二烯、丁二烯和异丁烯；乙烯基醚类单体如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚；芳族乙烯基化合物如乙烯基甲苯和苯乙烯；烯烃或二烯烃如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯；乙烯基醚类如乙烯基烷基醚；氯乙烯等。此处，这些可共聚单体可单独使用或以其两种以上组合使用。尽管可共聚单体的使用量不特别限制，但是可包含可共聚单体的范围通常为约
O.1-40质量％、优选约O. 5-30质量％和更优选约1-20质量％，相对于制备上述丙烯酸类聚合物(A)用单体组分的总量。如果以约O. I质量％以上包含可共聚单体，则防止具有由丙烯酸类压敏粘合剂组合物形成的粘合剂层的丙烯酸类压敏粘合带或片的凝聚强度(cohesive strength)的降低，由此能够实现高剪切强度。另一方面，如果可共聚单体的含量为约40质量％以下，则可防止凝聚强度的过度增加，由此能够改进常温(25°C )下的粘性(tack)。此外，如果需要，丙烯酸类聚合物(A)可以包含一种或多种多官能单体，从而调整丙烯酸类压敏粘合剂组合物的凝聚强度。作为一种或多种多官能单体，提及例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚) 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、 季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、二(甲基)丙烯酸丁酯、二(甲基)丙烯酸己酯等。它们中，可适当使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可单独使用或以其两种以上组合使用。尽管多官能单体的使用量取决于分子量、官能团数等，但是可以添加多官能单体的范围为约O. 01-3. O质量％、优选约O. 02-2. O质量％和更优选约O. 03-1. O质量％，相对于制备丙烯酸类聚合物(A)用单体组分的总量。如果多官能单体的使用量超过约3. O质量％，相对于制备丙烯酸类聚合物(A)用单体组分的总量，则例如丙烯酸类压敏粘合剂组合物的凝聚强度可能过高，有时降低粘合强度。另一方面，如果其量小于约0.01质量％，则例如丙烯酸类压敏粘合剂组合物的凝聚强度有时可能降低。〈聚合引发剂〉在制备丙烯酸类聚合物(A)时，丙烯酸类聚合物(A)可通过使用聚合引发剂如热聚合引发剂或光聚合引发剂利用热或紫外光下的固化反应而容易地形成。特别地，由于可缩短聚合时间的优点，因此可适当使用光聚合引发剂。聚合引发剂可单独使用或以其两种以上组合使用。作为热聚合引发剂，提及例如偶氮类聚合引发剂(例如，2，2'-偶氮双异丁腈、2， 2/ -偶氮双-2-甲基丁腈、2，2'-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4'-偶氮双_4_氰基戍酸、偶氮双异戍臆、2, 2' _偶氮双(2-脉基丙烧)二盐酸盐、2, 2' _偶氮双[2_(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2'-偶氮双(2-甲基丙脒)硫酸氢盐和2， 2'-偶氮双(N，N, -二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等)；过氧化物类聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等)；氧化还原类聚合引发剂，等。
尽管热聚合引发剂的使用量不特别限制，但是可以在常规热聚合引发剂的可利用范围内。光聚合引发剂不特别限制。例如，可使用苯偶姻醚类光聚合弓I发剂、乙酰苯类光聚合引发剂、α -酮醇类光聚合引发剂、芳族磺酰氯类光聚合引发剂、光学活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苄基类光聚合引发剂、二苯酮类光聚合引发剂、酮缩醇类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合弓I发剂、酰基膦氧化物类光聚合弓I发剂等。具体地，作为苯偶姻醚类光聚合引发剂，提及例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、 苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-I-酮 (商品名Irgacure 651,由 Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、茴香醚甲基醚等。 作为乙酰苯类光聚合引发剂，提及例如I-轻基环己基苯基酮(商品名=Irgacure 184,由 Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、4_苯氧基二氯乙酰苯、4_叔丁基-二氯乙酰苯、 1-[4-(2_羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-I-酮(商品名=Irgacure 2959，由Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、2_轻基_2_甲基-I-苯基-丙烧-I-酮(商品名 Darocure 1173,由 Ciba Specialty Chemicals K. K.制造)、甲氧基乙酸苯等。作为 ct -丽醇类光聚合引发剂，提及例如2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2_羟乙基)_苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-I-酮等。作为芳族磺酰氯类光聚合引发剂，提及例如2-萘磺酰氯。作为光学活性肟类光聚合引发剂，提及例如I-苯基-1，I-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)_肟。此外，苯偶姻类光聚合引发剂中，包括例如苯偶姻等。苄基类光聚合引发剂中，包括例如苄基等。二苯酮类光聚合引发剂中，包括例如二苯酮、苯甲酰苯甲酸、3，3' -二甲基-4-甲氧基二苯酮、聚乙烯基二苯酮、α -羟基环己基苯基酮等。酮缩醇类光聚合引发剂中，包括例如苄基二甲基酮缩醇等。噻吨酮类光聚合引发剂中，包括例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4_ 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4_ 二氯噻吨酮、2，4_ 二乙基噻吨丽、异丙基唾吨丽、2，4- _■异丙基卩Jl吨丽、十_■烧基唾吨丽等。作为酰基膦类光聚合引发剂，提及例如，双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4_三甲基戊基)氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)_正丁基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2， 6-二甲氧基苯甲酰基)-(1-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基) (I-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2，6- 二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙-I-基)氧化膦、双 (2，6-二乙氧基苯甲酰基)(I-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2，6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2，4_ 二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙-I-基)氧化膦、双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)(2，4_ 二戊氧基苯基)氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5-二异丙基苯基氧化膦、双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2，4，6_甲基苯甲酰基)-2，5_ 二乙基苯基氧化膦、双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2， 3，5，6-四甲基苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4- 二-正丁氧基苯基氧化膦、 2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，6_二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2，6_二甲氧基苯甲酰基-2，4，6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，4_ 二丁氧基苯基氧化膦、1，10_双[双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。尽管光聚合引发剂的使用量不特别限制，但是例如其量的范围为约O. 01-5质量份、优选约O. 05-3质量份，相对于100质量份用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体组分。此处，如果光聚合引发剂的使用量小于O. 01质量份,则聚合反应有时不充分。如果光聚合引发剂的使用量超过约5质量份，则光聚合引发剂吸收紫外线，从而紫外线达不到粘合剂层内部。在这种情况下，聚合率降低，或者生成聚合物的分子量降低。此外，待形成的压敏粘合剂层的凝聚强度降低，从而当压敏粘合剂层从膜剥离时，部分压敏粘合剂层残留在膜上，由此妨碍膜的再利用。此处，光聚合引发剂可单独使用或以其两种以上组合使用。为了调整凝聚强度，除了上述多官能单体以外，也可使用交联剂。作为交联剂，可使用常用交联剂。例如，可使用环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、硅酮类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别地，可适当使用异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。具体地，作为异氰酸酯类交联剂的实例，可提及甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯，以及这些化合物与多元醇如三羟甲基丙烧的加合物。作为环氧类交联剂，可提及双酚A、表氯吡啶型环氧基树脂、乙烯缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、1，6_己二醇缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺、二胺缩水甘油胺、N, N, N'，N'-四缩水甘油基-间-苯二甲胺、1，3-双(N，N' -二胺缩水甘油基氨甲基)环己烷等。本发明的该实施方案中，丙烯酸类聚合物(A)也可制备为部分聚合产物(丙烯酸类聚合物浆料)，所述部分聚合产物(丙烯酸类聚合物浆料)中单体组分通过照射紫外线 (UV)至包含上述单体组分和聚合引发剂的混合物来部分聚合。丙烯酸类聚合物浆料可以与稍后提及的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)混合，从而制备丙烯酸类压敏粘合剂组合物，并且将该压敏粘合剂组合物铺展在规定物体上，然后进行用紫外线的照射，由此能够完成聚合。 此外，丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为30，000-5，000，000。本文中，确定丙烯酸类聚合物(A)重均分子量的方法与稍后所述确定(甲基)丙烯酸类聚合物(B)重均分子量的方法的相同。此处，丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)优选为低于0°C、更优选低于-10°c，通常为-80°c以上。本文中，确定丙烯酸类聚合物(A)玻璃化转变温度的方法与稍后所述确定(甲基)丙烯酸类聚合物(B)玻璃化转变温度的方法相同。
((甲基)丙烯酸类聚合物⑶)(甲基)丙烯酸类聚合物⑶为具有比丙烯酸类聚合物㈧的重均分子量低的重均分子量的聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)作为增粘树脂起作用，其难以抑制UV聚合期间的聚合。例如，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)包括(甲基)丙烯酸酯作为单体单元。作为(甲基)丙烯酸酯的实例，可提及(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯；(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯类如(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯；(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基) 丙烯酸苄酯；由萜烯化合物衍生物醇获得的(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可单独使用或以其两种以上组合使用。此外，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)也可通过将除了上述(甲基)丙烯酸酯组分单元以外与(甲基)丙烯酸酯可共聚的一种或多种其它单体组分(一种或多种可共聚单体) 共聚而获得。作为与(甲基)丙烯酸酯可共聚的其它单体，可提及(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯；盐类如(甲基)丙烯酸的碱金属盐；(聚)亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯单体如乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、 二甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；多价(甲基)丙烯酸酯单体如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；乙烯基卤化物如偏二氯乙烯和(甲基)丙烯酸2-氯乙酯； 含噁唑啉基的可聚合化合物如2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙稀基-2-噁唑啉；含氮丙啶基的可聚合化合物如(甲基)丙烯酰氮丙啶、和(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶乙基；含环氧基的乙烯基单体如烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基缩水甘油酯；含羟基的乙烯基单体如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯及内酯与(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的加合物；含氟乙烯基单体如氟取代的(甲基)丙烯酸烷基酯；含酸酐基单体如马来酸酐和衣康酸酐；芳族乙烯基化合物类单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯；含反应性卤素的乙烯基单体如2-氯乙基乙烯基醚和一氯乙酸乙烯酯；含酰胺基的乙烯基单体如(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基) 丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基 (甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙烯酰吗啉；琥珀酰亚胺类单体如Ν-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺和Ν-(甲基)丙烯酰-8-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺；马来酰亚胺类单体如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；衣康酰亚胺类单体如N-甲基衣康酸亚胺、N-乙基衣康酸亚胺、N- 丁基衣康酸亚胺、N-羊基衣康酸亚胺、 N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺和N-月桂基衣康酰亚胺；含氮的杂环单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、 N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-(甲基)丙烯酰-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、 N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异噁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑和N-乙烯基哒嗪；N-乙烯基羧酸酰胺；内酰胺类单体如N-乙烯基己内酰胺；氰基丙烯酸酯单体如 (甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酸氨烷基酯类单体如(甲基)丙烯酸氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯；含酰亚胺基单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺；含异氰酸基单体如2-异氰酸酯(甲基)丙烯酸乙酯；包含有机硅的乙烯基单体如乙烯基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷；含羟基单体，例如(甲基)丙烯酸羟基烷基酯如(甲基)丙烯羟乙酯、 (甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯；具有杂环、卤素原子、氟原子等的丙烯酸酯类单体，如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、 含氟原子的(甲基)丙烯酸酯和有机硅(甲基)丙烯酸酯；烯烃单体如异戊二烯、丁二烯和异丁烯；乙烯基醚类单体如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；烯烃或二烯烃如乙烯、丁二烯、 异戊二烯和异丁烯；乙烯基醚如乙烯基烷基醚；氯乙烯；以及在与乙烯基聚合的单体末端处具有自由基可聚合乙烯基的其它大分子单体。这些单体可单独或组合与上述(甲基)丙烯酸酯共聚。本发明该实施方案的丙烯酸类压敏粘合剂组合物中，作为(甲基)丙烯酸类聚合物(B)，例如，可提及甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA) 与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、甲基丙烯酸I-金刚烷酯(ADMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物，甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)、丙烯酸二环戊酯(DCPA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)和丙烯酸异冰片酯(IBXA)的各均聚物
坐寸ο此外，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)中，优选包含具有相对庞大结构的丙烯酸类单体作为单体单元，其以如下为代表具有带有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯如(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯，以及(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯等。通过赋予该庞大结构至(甲基)丙烯酸类聚合物(B)，可进一步改进丙烯酸类压敏粘合剂组合物的粘合性。特别地，可更显著改进对具有低极性的被粘物的粘合性。此外，采用UV 聚合用于合成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)时，考虑到其难以抑制聚合，可适当使用具有带有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸与脂环族醇的酯，作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的单体。此外，可以将具有与环氧基或异氰酸酯基的反应性的官能团引入至(甲基)丙烯酸类聚合物(B)中。作为该官能团的实例，可提及羟基、羧基、氨基、酰胺基和巯基，制备(甲基)丙烯酸类聚合物(B)时，优选使用含该官能团的单体。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量为1，000以上至小于30，000、优选
I,500以上至小于20，000和更优选2，000以上至小于10，000。如果其重均分子量为30，000
以上，则有时不能获得充分的对压敏粘合带的粘合强度的改进效果。另一方面，如果其重均分子量为小于1，000，则由于分子量低，因此有时可能减少压敏粘合带的粘合强度和粘合性。重均分子量可根据聚苯乙烯(聚苯乙烯换算)依照GPC方法而测量。具体地，重均分子量用由Tosoh Corporation制造的HPLC8020在使用两根TSKgel GMH-H(20)作为柱， 并且四氢呋喃溶剂的流速为约O. 5mL/min的条件下测量。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的含量为1-70质量份、优选3-60质量份和更优选 5-50质量份，相对于100质量份丙烯酸类聚合物(K)。如果以大于70质量份添加(甲基) 丙烯酸类聚合物(B)，则该实施方案中由丙烯酸类压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的弹性模量增加，有时损害低温下的粘合性或者甚至在室温下也不发挥粘合强度。另一方面，如果添加量小于I质量份，则有时不能获得效果。(甲基)丙烯酸类聚合物⑶优选具有约0-30(TC、更优选约20-30(TC和进一步优选约20-200°C的玻璃化转变温度(Tg)。如果玻璃化转变温度(Tg)为低于约0°C，则在室温以上时的压敏粘合剂层的凝聚强度降低，并且高温下的粘合性有时降低。该实施方案中，用作(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的代表性材料的玻璃化转变温度示于表I中。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度为出版物、目录册等中记载的公称值，或者基于下式⑶(Fox式)计算的值。1/Tg = Wl/Tgl+W2/Tg2+. · · +ffn/Tgn(3)(式(3)中，Tg表示(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(单位K)， Tgi (i = 1,2,...和η)表示当单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位K), Wi (i = 1，2，....和η)表示全部单体组分中单体i的质量分数。)上述式⑶为在(甲基)丙烯酸类聚合物⑶由单体I、单体2、...和单体η的η 种单体组分组成的情况下的计算表达式。表I
权利要求
1.一种光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其包括100质量份丙烯酸类聚合物(A)，所述丙烯酸类聚合物(A)包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基类单体作为单体单元，并且基本上不包括含羧基单体；1-70质量份(甲基)丙烯酸类聚合物(B)，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有I,000以上至小于30，000的重均分子量；和1-50质量份氢化增粘树脂(C)。
2.根据权利要求I所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其中所述丙烯酸类聚合物(A)是通过将作为必要组分的所述乙烯基类单体和由以下通式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯共聚而形成的共聚物CH2 = C(R1)COOR2 (I)其中，R1表示氢原子或甲基，R2表示具有1-12个碳原子的烷基或脂环族烃基。
3.根据权利要求I或2所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其中所述乙烯基类单体为选自由通过以下通式(2)表示的N-乙烯基环酰胺和(甲基)丙烯酰胺组成的组的一种或两种以上单体CH2 = CHNCOR3 (2)其中，R3表示二价有机基团。
4.根据权利要求1-3任一项所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有0-300°C的玻璃化转变温度。
5.根据权利要求1-4任一项所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)包括具有脂环结构的(甲基)丙烯酸类单体作为单体单元。
6.根据权利要求1-5任一项所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其中所述氢化增粘树脂(C)为石油类树脂或萜烯类树脂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物，其中所述氢化增粘树脂(C)具有80-200°C的软化点。
8.一种光学用丙烯酸类压敏粘合带，其包括压敏粘合剂层，所述压敏粘合剂层包含根据权利要求1-7任一项所述的光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物。
全文摘要
本发明涉及光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物和光学用丙烯酸类压敏粘合带。本发明涉及光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物；以及包括包含光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物的压敏粘合剂层的光学用丙烯酸类压敏粘合带。所述光学用丙烯酸类压敏粘合剂组合物包含100质量份丙烯酸类聚合物(A)；1-70质量份(甲基)丙烯酸类聚合物(B)；和1-50质量份氢化增粘树脂(C)。所述丙烯酸类聚合物(A)包含在其骨架中具有氮原子的乙烯基类单体作为单体单元，并且基本上不包括含羧基单体；所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)具有1,000以上至小于30,000的重均分子量。
文档编号C09J133/00GK102604563SQ20121002030
公开日2012年7月25日 申请日期2012年1月19日 优先权日2011年1月19日
发明者冈本昌之, 山形真人, 秋山淳, 重富清惠 申请人:日东电工株式会社