导电糊剂及层叠陶瓷电容器的制造方法
【专利摘要】目的在于提供一种触变性以及抗拉丝性、抗渗性及片材耐蚀性等印刷适性优异的导电糊剂。目的还在于提供一种能够高效制造层叠陶瓷电容器的导电糊剂。本发明为一种导电糊剂，其特征在于，其是含有：含有具有碳原子数为5以上的基团的单体单元（A）的改性乙烯醇系聚合物、导电粉末及水系溶剂的导电糊剂，上述改性乙烯醇系聚合物的粘均聚合度为200以上5,000以下，皂化度为20摩尔%以上99.99摩尔%以下、且单体单元（A）的含有率为0.05摩尔%以上5摩尔%以下。
【专利说明】导电糊剂及层叠陶瓷电容器
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种导电糊剂，其用于层叠陶瓷电容器等层叠型电子部件的内部电极层的形成或太阳能电池的导电层的形成等，并且涉及一种使用该导电糊剂和陶瓷生胚片材获得的层叠陶瓷电容器。
【背景技术】
[0002]层叠陶瓷电容器是指氧化钛、钛酸钡等电介质层与内部电极层多层重叠而成的片型陶瓷电容器。这种层叠陶瓷电容器例如通过下述方法制造。首先，将聚乙烯醇缩丁醛树脂等粘合剂树脂与增塑剂添加至分散有陶瓷粉末的有机溶剂中，通过球磨机等均匀混合，从而制备陶瓷生胚片材用浆料组合物，将制备的浆料组合物轧制成型于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等剥离性支撑体上，通过加热等去除溶剂等后，将其由支持体剥离，制造陶瓷生胚片材。
[0003]由此得到的陶瓷生胚片材由上述剥离性支撑体上剥离而使用。首先，将多张在陶瓷生胚片材的表面通过丝网印刷等涂布有作为内部电极的导电糊剂的片交替重叠，加热压接，得到层叠体。进而，通过诸工序形成层叠体，切割成规定形状。然后，进行热分解去除该层叠体中含有的粘合剂成分等的处理、即所谓的脱脂处理后，烧成，在获得的陶瓷烧成物的端面烧结外部电极，经由这些工序从而制造层叠陶瓷电容器。
[0004]近年来，为了实现层叠陶瓷电容器的微型化、高容量化，陶瓷生胚片材也在不断进行薄层化、多层化。但是，随着陶瓷生胚片材的薄层化及多层化，导电糊剂的印刷部与未印刷部之间的高度差增大，在加热压接层叠体时产生如下问题:产生层间剥离或陶瓷生胚片材及内部电极层的变形、层叠陶瓷电容器的电特性及可靠性下降。此外，随着层叠陶瓷电容器的微型化、高容量化，目前的导电糊剂还伴有印刷适性不足等问题。
[0005]为解决这些问题，提出了一种含有特定的改性聚乙烯醇缩醛树脂的导电糊剂(参考专利文献I)。但是，专利文献I中，在将导电糊剂印刷于陶瓷生胚片材上时，陶瓷生胚片材中的聚乙烯醇缩丁醛树脂等粘合剂由于导电糊剂中含有的有机溶剂而溶出，因此片材耐蚀性(耐* 一卜7 ”夕性)不足。此外，导电糊剂的触变性也不足。
[0006]这里，导电糊剂的触变性是指在剪切速度快的状态下表观粘度降低、且在剪切速度慢的状态及未剪切状态下表观粘度升高的性质。
[0007]另一方面，在制造电子部件时，使用目前的有机溶剂对人体安全的损害、环境污染、火灾、爆炸的危险性等已成为一个问题。为了解决这种问题，提出了使用含有聚乙烯醇系聚合物(以下有时简称“PVA”)的水系浆料代替有机系浆料作为陶瓷生胚片材用浆料组合物的方案(参考专利文献2)。但是，专利文献2中并没有记载使用水系溶剂作为印刷于陶瓷生胚片材上的导电糊剂的溶剂，导电糊剂的触变性及片材耐蚀性依然不足。
[0008]为解决上述各种问题，正在寻求可以触变性及片材耐蚀性优异且对人体及环境安全的导电糊剂。
[0009]现有技术文献专利文献
专利文献1:日本特开2008-143922号公报 专利文献2:日本特开2002-284579号公报。
【发明内容】
[0010]发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供一种触变性以及抗拉丝性、抗渗性及片材耐蚀性等印刷适性优异的导电糊剂。目的还在于，提供一种能够高效制造层叠陶瓷电容器的导电糊剂。
[0011]用于解决问题的手段
用于解决上述课题而做出的发明为:
[I] 一种导电糊剂，其特征在于，其实含有:含有具有碳原子数为5以上的基团的单体单元(A)的改性乙烯醇系聚合物、导电粉末及水系溶剂的导电糊剂，上述改性乙烯醇系聚合物的粘均聚合度为200以上5，000以下，皂化度为20摩尔％以上99.99摩尔％以下、且单体单元(A)的含有率为0.05摩尔％以上5摩尔％以下。
[0012][2]根据上述[I]所述的导电糊剂，上述改性乙烯醇系聚合物的含有比例为0.1重量％以上10重量％以下。
[0013][3]根据上述[I]所述的导电糊剂，上述水系溶剂中的水的含有率为60重量％以 上。
[0014][4]根据上述[I]所述的导电糊剂，单体单元(A)为具有碳原子数为5以上的基团作为氮原子的取代基的N-取代(甲基)丙烯酰胺单元。
[0015][5]根据上述[I]所述的导电糊剂，单体单元(A)的碳原子数为5以上的基团为碳原子数为5以上29以下的烷基。
[0016][6]根据上述[5]所述的导电糊剂，上述烷基的碳原子数为15以上26以下。
[0017][7]根据上述[I]所述的导电糊剂，单体单元(A)的碳原子数为5以上的基团为聚
氧化亚烷基。
[0018][8]根据上述[7]所述的导电糊剂，上述聚氧化亚烷基的氧化亚烷基单元数为2以上50以下。
[0019][9]根据上述[7]所述的导电糊剂，上述聚氧化亚烷基是选自聚氧亚乙基、聚氧化亚丙基及聚氧化亚丁基中的至少一种。
[0020][10]根据上述[7]所述的导电糊剂，上述聚氧化亚烷基如下述式(I)所示:
【权利要求】
1.一种导电糊剂，其特征在于，其是含有: 含有具有碳原子数为5以上的基团的单体单元(A)的改性乙烯醇系聚合物、 导电粉末及 水系溶剂的导电糊剂， 上述改性乙烯醇系聚合物的粘均聚合度为200以上5，000以下，皂化度为20摩尔％以上99.99摩尔％以下、且单体单元(A)的含有率为0.05摩尔％以上5摩尔％以下。
2.根据权利要求1所述的导电糊剂，上述改性乙烯醇系聚合物的含有比例为0.1重量％以上10重量％以下。
3.根据权利要求1所述的导电糊剂，上述水系溶剂中的水的含有率为60重量％以上。
4.根据权利要求1所述的导电糊剂，单体单元(A)为具有碳原子数为5以上的基团作为氮原子的取代基的N-取代(甲基)丙烯酰胺单元。
5.根据权利要求1所述的导电糊剂，单体单元(A)的碳原子数为5以上的基团是碳原子数为5以上29以下的烷基。
6.根据权利要求5所述的导电糊剂，上述烷基的碳原子数为15以上26以下。
7.根据权利要求1所述的导电糊剂，单体单元(A)的碳原子数为5以上的基团为聚氧化亚烷基。
8.根据权利要求7所述的导电糊剂，上述聚氧化亚烷基的氧化亚烷基单元数为2以上50以下。
9.根据权利要求7所述的导电糊剂，上述聚氧化亚烷基是选自聚氧化亚乙基、聚氧化亚丙基及聚氧化亚丁基中的至少一种。
10.根据权利要求7所述的导电糊剂，上述聚氧化亚烷基如下述式(I)所示， [化学式1]
11.一种层叠陶瓷电容器，其使用权利要求1所述的导电糊剂和陶瓷生胚片材而得到。
【文档编号】C09D7/12GK103946926SQ201280058409
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2012年11月29日 优先权日:2011年11月29日
【发明者】德地一记, 新居真辅, 田冈悠太 申请人:株式会社可乐丽