一种高纯分散红60的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种分散红60的制备方法，其包括使1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品在缚酸剂的存在下与苯酚反应的步骤，其中，控制1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品中水份含量在0.2wt%以下，且使缩合反应实施如下：①将碳酸钾和苯酚投入到反应容器中，装好脱水装置，在常压或负压下脱水升温到130~155℃，至脱水装置中无水脱出时，将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品投入到经过步骤①的体系中，保持温度150~158℃进行反应。本发明方法收率高达93%以上，且所得分散红60产品的色谱含量在99.5%以上，将其染色的染色布样与标准布样对比，二者色泽近似，质量优良 。
【专利说明】一种高纯分散红60的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种分散红60的制备方法。
【背景技术】
[0002]分散红60现有的生产方法是以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中与溴素发生溴化反应，生成1-氨基-2.4-二溴蒽醌，该反应产物不经分离，直接在乌洛托品存在下升温进行水解反应得1-氨基-2溴-4-羟基蒽醌，即水解物。向反应体系加水离析，板框压滤，洗涤，得到水解物滤饼，干燥得干品水解物。然后将水解物投入到有缚酸剂碳酸钾存在下的过量苯酚介质中进行缩合反应，到达终点后降温到90-95°C，滴加离析水，使1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌离析出来，再经抽滤，洗涤得1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，即分散红60滤饼。该方法反应时间长，收率较低，且所得分散红60产品染色后，色泽暗淡，偏蓝相。
【发明内容】
[0003]本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种收率高，质量好的分散红60的制备方法。
[0004]为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案:
一种分散红60的制备方法，包括使1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品在缚酸剂的存在下与苯酚发生缩合反应生成1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌的步骤，特别是，控制所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品中水份含量在0.2wt%以下，且使缩合反应分如下二步进行:
①将缚酸剂和苯酚投入到反应容器中，装好脱水装置，在常压或真空状态下脱水升温到13(T155°C，至脱水装置中无水脱出时，进行第②步；
②将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品投入到经过步骤①的体系中，保持温度15(Tl60°C进行反应，直至达到反应终点。
[0005]进一步地，所述制备方法还包括以1-氨基蒽醌为原料，经溴化、水解、稀释、压滤、干燥制备所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品的步骤。
[0006]优选地，苯酚的投料相对于缚酸剂和1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌是过量的。
[0007]优选地，苯酚、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品和缚酸剂的投料质量比为2^4:1:0.3^0.4。进一步优选地，苯酚、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品和缚酸剂的投料质量比为 2.5?3.5:1:0.3?0.4。
[0008]优选地，步骤①中慢慢的升温，具体地，控制升温速度为2(T25°C /h。
[0009]优选地，步骤②中保持温度为154?156°C。
[0010]进一步地，在步骤②反应达到终点后，降温至88、2°C，滴加离析水，使分散红60析出，然后抽滤，洗涤，烘干得所述分散红60产品。
[0011 ] 根据本发明的一个具体方面，所述缚酸剂为碳酸钾。具体地，步骤①中，采用精馏塔进行脱水，在常压或负压下脱水，升温到13(T155°C。
[0012]由于采用以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点: 本发明方法收率高达93%以上，且所得分散红60产品的色谱含量在99.5%以上，将其染色的染色布样与标准布样对比，二者色泽近似，质量优良。
【具体实施方式】
[0013]以下结合具体的实施例对本发明进行详细的说明，但本发明不局限于这些实施例。实施例中所用的原料，除另有说明外，均为适合工业生产使用的市售工业品。各实施例中，所用的1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品是按现有方法以1-氨基蒽醌为原料，在硫酸介质中经溴化、水解得到，再经离析、过滤、洗涤、干燥得到的干品滤饼。
[0014]实施例1
本实施例的分散红60的制备方法如下:
先将碳酸钾20克和苯酚180克投入到四口反应烧瓶中，装好精馏塔，在常压下慢慢脱水升温，到155°C (控制升温速度为20-25°C /h)，至脱水装置中已无水脱出时，可认为系统中已无水，然后再将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品(水份含量0.2%)60克投入体系中，再升温到155°C，保持该温度，3小时后取样测缩合终点，终点到，降温到90°C，滴加离析水，使分散红60析出，然后抽滤，洗涤，烘干，得产物56克，收率93.3%，色谱含量99.3%，染色布样与标样对比，二者色泽近似。
[0015]实施例2
本实施例的分散红60的制备方法如下:
先将碳酸钾20克和苯酚180克投入到四口反应烧瓶中，装好精馏塔，在负压下慢慢脱水升温，到155°C (控制升温速度为20-25°C /h)，至脱水装置中已无水脱出时，可认为系统中已无水，然后再将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品(水份含量0.2%)60克投入体系中，再升温到155°C，保持该温度，2小时后取样测缩合终点，终点到，降温到90°C，滴加离析水，使分散红60析出，然后抽滤，洗涤，烘干，得产物56.3克，收率93.8%，色谱含量99.6%，染色布样与标样对比，二者色泽近似。
[0016]对比例I
将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品(水份含量0.2%) 60克、碳酸钾20克、苯酚180克投入到四口反应烧瓶中，装好脱水冷凝器，慢慢升温到155°C (控制升温速度为20-25°C /h)，保持该温度，约5小时后，终点到，降温到90°C，滴加离析水，使分散红60析出，然后抽滤，洗涤，烘干，得产物51克，收率85%，色谱含量99.2%，染色布样与标样对比，二者色泽近似。
[0017]对比例2
将1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品(水份含量0.5%) 60克、碳酸钾20克、苯酚180克投入到四口反应烧瓶中，装好脱水冷凝器，慢慢升温到155°C (控制升温速20-25°C /h)，保持该温度，约5小时后，终点到，降温到90°C，滴加离析水，使分散红60析出，然后抽滤，洗涤，烘干，得产物49.5克，收率82.5%，色谱含量98.9%，染色布样与标样对比，色泽微暗，偏蓝相。
[0018]将对比例I和实施例1进行比较可知，在其他条件相同时，本发明使缩合反应分二步进行，可以缩短反应时间，提高收率和纯度。通过将对比例2和对比例I进行比较可知，采用水份含量低于0.2%的1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品作为反应原料，收率和产品纯度均相对较高。
[0019]以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
【权利要求】
1.一种分散红60的制备方法，包括使1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品在缚酸剂的存在下与苯酚发生缩合反应生成1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌的步骤，其特征在于:控制所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品中水份含量在0.2wt%以下，且使所述缩合反应分如下二步进行: ①将缚酸剂和苯酚投入到反应容器中，装好脱水装置，在常压或真空状态下脱水，升温到13(T155°C，至脱水装置中无水脱出时，进行第②步； ②将所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品投入到经过步骤①的体系中，保持温度15(Tl60°C进行反应，直至达到反应终点。
2.根据权利要求1所述的分散红60的制备方法，其特征在于:所述制备方法还包括以1-氨基蒽醌为原料，经溴化、水解、稀释、压滤、干燥制备所述1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品的步骤。
3.根据权利要求1所述的分散红60的制备方法，其特征在于:苯酚的投料相对于缚酸剂和1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌是过量的。
4.根据权利要求3所述的分散红60的制备方法，其特征在于:苯酚、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品和缚酸剂的投料质量比为2?4:1:0.3^0.4。
5.根据权利要求4所述的分散红60的制备方法，其特征在于:苯酚、1-氨基-2-溴-4-羟基蒽醌干品和缚酸剂的投料质量比为2.5^3.5:1:0.3^0.4。
6.根据权利要求1所述的分散红60的制备方法，其特征在于:步骤①中控制升温速度20^25 0C /ho
7.根据权利要求1所述的分散红60的制备方法，其特征在于:步骤②中保持温度为154 ?156°C。
8.根据权利要求1所述的分散红60的制备方法，其特征在于:在步骤②反应达到终点后，降温至88、2°C，滴加离析水，使分散红60析出，然后抽滤，洗涤，烘干得所述分散红60女口广叩ο
9.根据权利要求1至8中任一项权利要求所述的分散红60的制备方法，其特征在于:所述的缚酸剂为碳酸钾。
10.根据权利要求9所述的分散红60的制备方法，其特征在于:步骤①中，采用精馏塔进行脱水，且在常压或负压下脱水，升温到14(T155°C。
【文档编号】C09B1/54GK104448886SQ201410678235
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月24日 优先权日:2014年11月24日
【发明者】李根荣, 徐新连 申请人:苏州市罗森助剂有限公司