压敏粘合膜的制作方法

文档序号:11528586阅读:256来源:国知局

本发明涉及压敏粘合膜。更详细地说,本发明涉及透明性、色调及表面外观优异、同时优选地耐擦伤性、表面硬度及耐弯曲性优异的压敏粘合膜。



背景技术:

近年来,在液晶显示器、等离子体显示器和电致发光显示器等的图像显示装置上设置、能够通过一边观看显示一边用手指、笔等进行触摸而进行输入的触摸面板在普及。图像显示装置(包含具有触摸面板功能的图像显示装置和不具有触摸面板功能的图像显示装置。)的显示器面板中,从与耐热性、尺寸稳定性、高透明性、高表面硬度和高刚性等要求特性相吻合出发,使用了以玻璃作为基材的物品。另一方面,玻璃具有抗冲击性低、容易破裂这样的不利之处。因此,提出了在显示器面板的表面粘贴以防止玻璃的破裂等为目的的各种膜(例如,参照专利文献1和2)。但是,这些膜的耐擦伤性不充分。

进而,在玻璃中也存在加工性低;处理难;比重高而重;难以应对显示器的曲面化、柔性化的要求等的不利情况。因此,在积极地研究替代玻璃的材料。作为玻璃替代材料,提出了大量在三乙酰纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及降冰片烯系聚合物等的透明树脂膜基材的表面形成了表面硬度和耐擦伤性优异的硬涂层的硬涂层层叠体(例如,参照专利文献3)。但是,这样的硬涂层的耐擦伤性仍不充分。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2008-095064号公报

专利文献2:日本特开2010-275385号公报

专利文献3:日本特开2013-208896号公报



技术实现要素:

发明要解决的课题

本发明的课题在于提供透明性、色调及表面外观优异、同时优选地耐擦伤性、表面硬度及耐弯曲性优异的压敏粘合膜。

用于解决课题的手段

本发明人深入研究的结果,发现通过以聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜作为膜基材,能够实现上述课题。

即,本发明的各方式如以下所述。

[1].压敏粘合膜,其特征在于,从表层侧开始依次具有(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)压敏粘合剂层,全光线透射率为80%以上。

[2].上述[1]项所述的压敏粘合膜,其特征在于,在上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的表层侧还具有(δ)硬涂层。

[3].上述[2]项所述的压敏粘合膜,其特征在于,上述(δ)硬涂层包含活性能量线固化性树脂组合物或由其构成,该活性能量线固化性树脂组合物含有:

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2~4质量份;

(c)有机钛0.05~3质量份;和

(d)平均粒径1~300nm的微粒5~100质量份。

[4].上述[3]项所述的压敏粘合膜,其特征在于,上述活性能量线固化性树脂组合物还含有(e)防水剂0.01~7质量份。

[5].上述[4]项所述的压敏粘合膜,其特征在于,上述(e)防水剂含有含(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。

[6].上述[1]~[5]项的任一项所述的压敏粘合膜,其特征在于,上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜满足下述特性(i)和(ii)。

(i)全光线透射率85%以上。

(ii)雾度3.0%以下。

[7].上述[1]~[6]项的任一项所述的压敏粘合膜,其特征在于,上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜为将第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)依次直接层叠的透明多层膜。

[8].上述[1]~[7]项的任一项所述的压敏粘合膜,其特征在于,上述(γ)压敏粘合剂层含有硅系压敏粘合剂。

[9].上述[1]~[8]项的任一项所述的压敏粘合膜的作为图像显示装置构件的用途。

[10].图像显示装置构件,含有上述[1]~[8]项的任一项所述的压敏粘合膜。

发明的效果

就本发明的压敏粘合膜而言,透明性、色调及表面外观优异,同时优选地耐擦伤性、表面硬度及耐弯曲性优异。另外,本发明的压敏粘合膜不存在气泡的卷入,剥离时的外观保全性和压敏粘合性也良好。因此,该压敏粘合膜能够作为显示器面板或者显示器面板的保护膜而合适地使用。

附图说明

图1为针对实施例1、在透明多层膜(α-1)的制膜中使用的装置的概念图。

具体实施方式

本发明的压敏粘合膜从表层侧开始依次具有(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)压敏粘合剂层。

其中,“表层侧”意味着接近将由作为复层结构的压敏粘合膜形成的物品供于现场的使用时的外面(显示器面板或其保护膜的情形的可视面)。另外,本说明书中,将某一层配置于另一层的“表层侧”包含这些层直接地相接的情形和在这些层之间存在另外的一个或多个层的情形这两者。

(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层

上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层为包含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜或由其构成的层。通过使用该聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层,本发明的压敏粘合膜变得透明性、色调、耐擦伤性、表面硬度、耐弯曲性及表面外观优异。

上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是在丙烯酸系树脂的高透明性、高表面硬度、高刚性这样的特征中原样直接地导入聚酰亚胺系树脂的耐热性、尺寸稳定性优异这样的特征、改善了着色为从淡黄色至红褐色这样的缺点的热塑性树脂。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂例如已在日本特表2011-519999号公报中公开。应予说明,本说明书中,聚(甲基)丙烯酰亚胺是聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺的含义。

作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂,除了从将压敏粘合膜用于触摸面板等的光学物品的目的出发具有高透明性并且无着色以外,并无限制,能够使用任意的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。

作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的优选的实例,可以列举出黄色指数(按照jisk7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定)为3以下的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的黄色指数更优选为2以下,进一步优选为1以下。

另外,从挤出负荷、熔融膜的稳定性的观点出发,作为优选的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂,可以列举出熔体流动速率(按照iso1133,在260℃、98.07n的条件下测定。)为0.1~20g/10分钟的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔体流动速率更优选0.5~10g/10分钟。

进而,就聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃化转变温度而言,从耐热性的观点出发,优选150℃以上。玻璃化转变温度更优选为170℃以上。

另外,在上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂中,在不违背本发明的目的的限度内,根据所需能够进一步含有聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂及表面活性剂等的添加剂等。这些任意成分的配合量通常在将聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂设为100质量份时,为0.01~10质量份左右。

作为上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的市售例,可以列举出エボニック公司的“pleximidtt70”(商品名)等。

上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜优选为将第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)依次直接层叠了的透明多层膜。予以说明,本说明书中,作为将上述α1层配置于表层侧的情形对本发明进行说明。

聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的表面硬度优异,但不具有高的耐冲切加工性。相对于此,芳香族聚碳酸酯系树脂的耐冲切加工性优异,但不具有高的表面硬度。因此,通过成为上述的层构成,将两者的长处合并,能够制成表面硬度和耐冲切加工性都优异的透明多层膜。

对上述α1层的层厚度并无特别限制,但从本发明的压敏粘合膜的耐热性、表面硬度的观点出发,通常可以为10μm以上,优选地可以为20μm以上,更优选地可以为40μm以上,进一步优选地可以为60μm以上。

对上述α2层的层厚度并无特别限制,但从本发明的压敏粘合膜的耐卷曲性的观点出发,优选为与上述α1层相同的层厚度。

应予说明,其中“相同的层厚度”不应解释为在物理化学上严格意义上相同的层厚度。应解释为在工业上通常进行的工序·品质管理的波动幅度的范围内相同的层厚度。这是因为只要是在工业上通常进行的工序·品质管理的波动幅度的范围内相同的层厚度,则能够良好地保持多层膜的耐卷曲性。在利用t型模头共挤出法的未拉伸多层膜的情况下,通常以-5~+5μm左右的幅度进行工序·品质管理,因此层厚度65μm与层厚度75μm应解释为相同。这里的“相同的层厚度”也可换言之为“基本上相同的层厚度”。

对上述β层的层厚度并无特别限制,但从本发明的压敏粘合膜的耐切削性的观点出发,通常可以为20μm以上,优选地可以为40μm以上,更优选地可以为60μm以上。

对于上述α1层和上述α2层中使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂,上面已述。

予以说明,上述α1层中使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂与上述α2层中使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂可使用不同的树脂特性的树脂,例如熔体流动速率、玻璃化转变温度不同的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。但是,从上述透明多层膜的耐卷曲性的观点出发,优选使用相同的树脂特性的树脂。例如,使用同一等级的同一批次是优选的实施方式之一。

作为上述β层中使用的芳香族聚碳酸酯系树脂,例如能够使用通过双酚a、二甲基双酚a、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等的芳香族二羟基化合物与光气的界面聚合法得到的聚合物;通过双酚a、二甲基双酚a、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等的芳香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等的碳酸二酯的酯交换反应得到的聚合物等的芳香族聚碳酸酯系树脂的1种或2种以上的混合物。

作为上述芳香族聚碳酸酯系树脂中可包含的优选的任意成分,可以列举出核壳橡胶。将芳香族聚碳酸酯系树脂与核壳橡胶的合计设为100质量份时,通过以0~30质量份(芳香族聚碳酸酯系树脂100~70质量份)、优选地0~10质量份(芳香族聚碳酸酯系树脂100~90质量份)的量使用核壳橡胶,能够进一步提高耐切削加工性、抗冲击性。

作为上述核壳橡胶,例如可以列举出甲基丙烯酸酯-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/乙烯-丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈-苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物和甲基丙烯酸酯-丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等的核壳橡胶。作为上述核壳橡胶,能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

另外,在上述芳香族聚碳酸酯系树脂中,在不违背本发明的目的的限度内,根据所需能够进一步含有芳香族聚碳酸酯系树脂、核壳橡胶以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂和表面活性剂等的添加剂等。就这些任意成分的配合量而言,通常将芳香族聚碳酸酯系树脂和核壳橡胶的合计设为100质量份时,为0.01~10质量份左右。

对用于得到上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的制造方法并无特别限制,例如可以列举出如下方法,其包含:(a)使用具备挤出机和t型模头的装置,从t型模头将聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜连续地挤出的工序;(b)在旋转或循环的第一镜面体与旋转或循环的第二镜面体之间供给投入上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜,进行挤压的工序。

同样地,对上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜为将上述α1层;β层;α2层依次直接层叠了的透明多层膜的情况的制造方法并无特别限制,例如可以列举出如下方法,其包含:(a’)使用具有挤出机和t型模头的共挤出装置,将第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯系树脂层(β);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(α2)依次直接层叠而成的透明多层膜的熔融膜从t型模头连续地共挤出的工序;(b’)在旋转或循环的第一镜面体与旋转或循环的第二镜面体之间供给投入上述透明多层膜的熔融膜,进行挤压的工序。

作为在上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述t型模头,能够使用任意的t型模头。例如可以列举出歧管模头、鱼尾型模头和衣架型模头等。

作为上述共挤出装置,能够使用任意的共挤出装置。例如可以列举出进料块方式、多歧管方式和堆叠板方式等共挤出装置。

作为在上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述挤出机,能够使用任意的挤出机。例如可以列举出单螺杆挤出机、同方向旋转双螺杆挤出机和不同方向旋转双螺杆挤出机等。

另外,为了抑制聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂、芳香族聚碳酸酯系树脂的劣化,优选对挤出机内进行氮吹扫。

进而,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂由于为吸湿性高的树脂,因此在供于制膜之前,优选对其进行干燥。另外,也优选将用干燥机干燥了的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂从干燥机直接输送、投入挤出机。干燥机的设定温度优选为100~150℃。另外,也优选在挤出机中(通常在螺杆前端的计量区)设置真空通气孔。

就在上述工序(a)或上述工序(a’)中使用的上述t型模头的温度而言,为了稳定地进行将聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜或上述透明多层膜的熔融膜连续地挤出或共挤出的工序,优选至少设定为260℃以上。更优选为270℃以上。另外,为了抑制聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂、芳香族聚碳酸酯系树脂的劣化,t型模头的温度优选设定为350℃以下。

另外,就模唇开度(r)与得到的聚(甲基)丙烯酰亚胺膜的厚度(t)之比(r/t)而言,从使延迟不变大的观点出发,通常为10以下,优选5以下,更优选2.5以下。另外,就比(r/t)而言,从使挤出负荷不变得过大的观点出发,优选1以上,更优选1.1以上,进一步优选1.5以上。

作为在上述工序(b)或上述工序(b’)中使用的上述第一镜面体,例如可以列举出镜面辊、镜面带等。作为上述第二镜面体,例如可以列举出镜面辊、镜面带等。

上述镜面辊为对其表面进行了镜面加工的辊。镜面辊的材质有金属制、陶瓷制及硅橡胶制等。另外,对于镜面辊的表面,为了保护以免受腐蚀、损伤,能够实施镀铬、镀铁-磷合金、利用pvd法、cvd法的硬质碳处理等。

上述镜面带为对其表面进行了镜面加工的、通常金属制的无缝带。例如,使其架挂在一对带辊相互之间、进行循环。另外,对于镜面带的表面,为了保护以免受腐蚀、损伤,能够实施镀铬、镀铁-磷合金、利用pvd法、cvd法的硬质碳处理等。

对上述镜面加工并无限定,能够采用任意的方法进行。例如可以列举出如下方法:通过使用微细的磨粒进行研磨,使上述镜面体的表面的算术平均粗糙度(ra)优选为100nm以下,更优选为50nm以下,使十点平均粗糙度(rz)优选为500nm以下,更优选为250nm以下。

并不打算受理论约束,考虑通过上述的制膜方法得到透明性、表面平滑性及外观优异的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜或透明多层膜是由于:通过用第一镜面体和第二镜面体挤压聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜或透明多层膜的熔融膜,将第一镜面体和第二镜面体的高度平滑的面状态转印至膜、模头条纹等的不良部位得到修正。

为了良好地进行上述面状态的转印,第一镜面体的表面温度通常为70℃以上,优选使其成为100℃以上。更优选为120℃以上,进一步优选为130℃以上。另一方面,为了防止在膜上出现与和第一镜面体的剥离相伴的外观不良(剥离痕),第一镜面体的表面温度优选为200℃以下,更优选为160℃以下。

为了良好地进行上述面状态的转印,第二镜面体的表面温度通常为10℃以上,优选使其成为20℃以上。其表面温度更优选为60℃以上,进一步优选为100℃以上。另一方面,为了防止在膜上出现与和第二镜面体的剥离相伴的外观不良(剥离痕),第二镜面体的表面温度优选为200℃以下,更优选为160℃以下。

予以说明,优选使第一镜面体的表面温度比第二镜面体的表面温度高。这是由于使膜抱紧第一镜面体而向下一输送辊送出。

对上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜(包含上述透明多层膜。下同。)的厚度并无特别限制,可以根据所需制成任意的厚度。将本发明的压敏粘合膜用作显示器面板的情况下,从保持刚性的观点出发,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度通常可以为100μm以上,优选地可以为200μm以上,更优选地可以为300μm以上。另外,从响应图像显示装置的薄型化的要求的观点出发,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度通常可以为1500μm以下,优选地可以为1200μm以下,更优选地可以为1000μm以下。将本发明的压敏粘合膜作为保护显示器面板的表面的膜来使用的情况下,从处理性的观点出发,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度通常可以为20μm以上,优选地可以为50μm以上。另外,从经济性的观点出发,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度通常可以为250μm以下,优选地可以为150μm以下。

上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的全光线透射率(按照jisk7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为85%以上,更优选为88%以上,进一步优选为90%以上,最优选为92%以上。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的全光线透射率越高越优选。通过聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜具有这样高的全光线透射率,能够得到能够适合用作图像显示装置构件的压敏粘合膜。

上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的雾度(按照jisk7136:2000,使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定。)优选为3.0%以下,更优选为2.1%以下,进一步优选为2.0%以下,最优选为1.5%以下。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的雾度越低越优选。通过聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜具有这样低的雾度,能够得到能够适合用作图像显示装置构件的压敏粘合膜。

上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的黄色指数(按照jisk7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定。)优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下。聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的黄色指数越低越优选。通过聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜具有这样低的黄色指数,能够得到能够适合用作图像显示装置构件的压敏粘合膜。

就上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜而言,为了在形成上述(γ)压敏粘合剂层、上述(δ)硬涂层时提高粘接强度,可事先对其至少单面实施电晕放电处理、锚定涂层形成等的易粘接处理。

在实施上述电晕放电处理的情况下,通过使润湿指数(按照jisk6768:1999测定。)通常为50mn/m以上、优选为60mn/m以上,能够得到良好的层间粘接强度。另外,实施了电晕放电处理后,可进一步形成锚定涂层。

电晕放电处理是指使膜通过被绝缘了的电极与介电体辊之间、施加高频高电压而产生电晕放电、对膜表面进行处理。通过该电晕放电,氧等离子体化,碰撞膜表面,在膜表面发生树脂分子链的切断、向树脂分子链的含氧官能团加成,润湿指数升高。

就上述电晕放电处理的每单位面积、单位时间的处理量(s)而言,从得到上述的润湿指数的观点出发来决定,通常为80w·min/m2以上,优选为120w·min/m2以上。另外,从防止膜的劣化的观点出发,处理量(s)优选抑制在500w·min/m2以下。更优选为400w·min/m2以下。

应予说明,处理量(s)由下式定义。

s=p/(l·v)

其中,s:处理量(w·min/m2),p:放电电力(w),l:放电电极的长度(m),v:线速度(m/min)。

作为用于形成上述锚定涂层的锚定涂布剂,除了具有高的透明性、并且没有着色以外,并无限制。作为锚定涂布剂,例如能够使用聚酯、丙烯酸类、聚氨酯、丙烯酸类氨基甲酸酯和聚酯氨基甲酸酯等的公知的锚定涂布剂。其中,从提高与上述(γ)压敏粘合剂层、上述(δ)硬涂层的粘接强度的观点出发,优选热塑性聚氨酯系锚定涂布剂。

另外,作为上述锚定涂布剂,也能够使用含有硅烷偶联剂的涂料。硅烷偶联剂是具有水解性基团(例如甲氧基、乙氧基等的烷氧基;乙酰氧基等酰氧基;氯基等的卤素基团等)和有机官能团(例如氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基和异氰酸酯基等)的至少2种不同的反应性基团的硅烷化合物。这样的硅烷偶联剂起到使与上述(γ)压敏粘合剂层、上述(δ)硬涂层的粘接强度提高的作用。其中,从粘接强度提高的观点出发,优选具有氨基的硅烷偶联剂。

含有上述硅烷偶联剂的涂料为主要含有硅烷偶联剂(以固体成分计,为50质量%以上)的涂料。优选地,上述涂料的固体成分的75质量%以上为硅烷偶联剂,更优选地,90质量%以上为硅烷偶联剂。

作为上述具有氨基的硅烷偶联剂,例如可以列举出n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-n-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。作为上述具有氨基的硅烷偶联剂,能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

对使用上述锚定涂布剂形成锚定涂层的方法并无限制,能够使用公知的方法。具体地,可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等方法。此时,根据需要能够使用任意的稀释溶剂,例如甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、醋酸乙酯和丙酮等。

另外,上述锚定涂布剂中,在不违背本发明的目的的限度内,可含有1种或2种以上的抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、抗静电剂、表面活性剂、着色剂、红外线屏蔽剂、流平剂、触变性赋予剂和填料等的添加剂。

上述锚定涂层的厚度通常为0.01~5μm左右,优选为0.1~2μm。

(γ)压敏粘合剂层

上述(γ)压敏粘合剂层为由含有压敏粘合剂的组合物(以下有时简称为“压敏粘合剂”。)或由其构成的层。

上述(γ)压敏粘合剂层可形成于上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的两侧。即,本发明的压敏粘合膜可以从表层侧开始依次具有(γ)第2压敏粘合剂层、(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)第1压敏粘合剂层。可在上述(γ)第2压敏粘合剂层上还具有(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层。即,本发明的压敏粘合膜可以从表层侧开始依次具有(α)第2聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层、(γ)第2压敏粘合剂层、(α)第1聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)第1压敏粘合剂层。第1压敏粘合剂层和第2压敏粘合剂层可以相同,也可不同,但更优选为相同。第1聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和第2聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层可以相同,也可不同,但更优选为相同。

作为用于形成上述(γ)压敏粘合剂层的上述压敏粘合剂,除了从使用本发明的压敏粘合膜作为图像显示装置用构件的目的出发透明性优异以外,并无限制。压敏粘合剂优选透明性和无着色性优异。作为压敏粘合剂,能够使用公知的丙烯酸系、氨基甲酸酯系、橡胶系和硅系的压敏粘合剂。

本说明书中,“透明性优异的压敏粘合剂”意味着可见光线透射率为80%以上、优选为85%以上、更优选为90%以上的压敏粘合剂。其中,可见光线透射率为作为使用株式会社岛津制作所的分光光度计“solidspec-3700”(商品名)和光路长10mm的石英池测定的压敏粘合剂的波长380~780纳米处的透射光谱的积分面积的、相对于将波长380~780纳米的全范围中的透射率假定为100%时的透射光谱的积分面积的比例所算出的值。

本说明书中,“无着色性优异的压敏粘合剂”意味着黄色指数为3以下、优选为2以下、更优选为1以下的压敏粘合剂。其中,黄色指数为按照jisk7105:1981、使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)和光路长10mm的石英池所测定的值。

在使用本发明的压敏粘合膜作为显示器面板的情况下,从耐光性及耐热性的观点出发,优选丙烯酸系压敏粘合剂。上述丙烯酸系压敏粘合剂为含有丙烯酸系聚合物和根据所需使用的任意成分的压敏粘合剂组合物。

作为上述丙烯酸系聚合物,例如可列举出以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸酯单体;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等含有羧基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等含有环氧基的单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体等的1种或2种以上的混合物作为单体的聚合物或共聚物。予以说明,(甲基)丙烯酸是丙烯酸或甲基丙烯酸的含义。(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含义。作为上述丙烯酸系聚合物,能够使用它们的1种或2种以上的混合物。

作为可用于丙烯酸系压敏粘合剂的上述任意成分,例如可列举出硅烷偶联剂、在1分子中具有2个以上的环氧基的化合物、在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物、光聚合引发剂、有机多价金属化合物、抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料和填料等。将上述丙烯酸系聚合物设为100质量份,上述任意成分的配合量可以为0.01~10质量份左右。

在将本发明的压敏粘合膜作为保护显示器面板的表面的压敏粘合膜来使用的情况下,从以下的观点出发,优选硅系压敏粘合剂:即使用人手也能够不产生卷入气泡、鼓胀等的外观不良地来进行粘贴(以下称为“无泡性(バブルレス性)”。);即使对粘贴的压敏粘合膜没有施加外力,不由于在包含温度变化的环境下的长期的使用而偏移、剥离(以下称为“热循环可靠性(サービス信頼性)”。);以及更换时用人手就能够无糊残留、不发生压敏粘合膜的外观的变化地剥离(以下称为“剥离时的外观保全性”。)的观点。

作为上述硅系压敏粘合剂,并无特别限定,例如,加成反应型硅系压敏粘合剂和过氧化物固化型硅系压敏粘合剂都能够使用。上述加成反应型硅系压敏粘合剂为含有含乙烯基等的可加成反应的有机基团的硅系聚合物;氯铂酸等的铂化合物、铑络合物和钌络合物等的加成反应催化剂;和根据所需使用的任意成分的压敏粘合剂组合物。上述过氧化物固化型硅系压敏粘合剂为含有硅系聚合物、过氧化苯甲酰等的有机过氧化物和根据所需使用的任意成分的压敏粘合剂组合物。

作为可用于硅系压敏粘合剂的上述任意成分,例如可以列举出抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、颜料和填料等。上述任意成分的配合量,将上述硅系聚合物设为100质量份,可以为0.01~10质量份左右。

对使用上述压敏粘合剂在上述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的至少一面上形成上述(γ)压敏粘合剂层的方法并无特别限制,能够使用任意的网状物涂布方法。作为上述网状物涂布方法,例如可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等。另外,形成层(γ)时,能够使用公知的稀释溶剂,例如甲乙酮、甲基异丁基酮、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯和丙酮等。

对上述(γ)压敏粘合剂层的厚度并无特别限制,如果考虑使用公知的网状物涂布方法,通常为0.5~200μm,优选为1~120μm,更优选为5~50μm。

(δ)硬涂层

本发明的压敏粘合膜优选在上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的表层侧还具有(δ)硬涂层。能够提高耐擦伤性及表面硬度。

上述(δ)硬涂层可以在上述(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的两侧形成。即,本发明的压敏粘合膜从表层侧开始可以依次具有(δ)第1硬涂层、(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层、(δ)第2硬涂层和(γ)压敏粘合剂层。另外,也可以形成为在其上形成(δ)硬涂层的(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层以外具有在其上形成(γ)压敏粘合剂层的(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的构成。例如,本发明的压敏粘合膜从表层侧开始可依次具有(δ)硬涂层、(α)第2聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层、(γ)第2压敏粘合剂层、(α)第1聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)第1压敏粘合剂层。

第1硬涂层和第2硬涂层可以相同,也可不同,但更优选为相同。第1压敏粘合剂层和第2压敏粘合剂层可以相同,也可不同,但更优选为相同。第1聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和第2聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层可以相同,也可不同,但更优选为相同。

作为用于形成上述(δ)硬涂层的涂料,除了从将本发明的压敏粘合膜作为图像显示装置用构件来使用的目的出发透明性优异以外,并无限制,能够使用任意的涂料。硬涂层形成用涂料优选透明性和无着色性优异。这里的“透明性优异”和“无着色性优异”依照有关针对压敏粘合剂的这些特性的上述说明。作为优选的硬涂层形成用涂料,可以列举出活性能量线固化性树脂组合物。

上述活性能量线固化性树脂组合物可以通过紫外线、电子束等的活性能量线进行聚合·固化而形成硬涂层。作为活性能量线固化性树脂组合物的例子,可以列举出含有活性能量线固化性树脂、并且同时含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n=c=o)的化合物和/或光聚合引发剂的组合物。

作为上述活性能量线固化性树脂,例如可以列举出聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的预聚物或低聚物;选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯基溶纤剂(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯等的含有(甲基)丙烯酰基的单官能反应性单体;n-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等的单官能反应性单体;二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷和2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚丙氧基苯基)丙烷等的含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体;和二季戊四醇六丙烯酸酯等的含有(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体等中的1种以上或者以上述1种以上作为构成单体的树脂。作为上述活性能量线固化性树脂,能够使用这些中的1种或者2种以上的混合物。

应予说明,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含义。

作为上述在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物,例如可以列举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成体、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等多异氰酸酯;以及上述多异氰酸酯的封闭型异氰酸酯等的氨基甲酸酯交联剂等。这些能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。另外,交联时,根据需要可添加二月桂酸二丁基锡、二(乙基己酸)二丁基锡等的催化剂。

作为上述光聚合引发剂,例如可以列举出二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶酰甲基缩酮等苯偶姻系化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系化合物;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮系化合物;三嗪系化合物;联咪唑化合物;酰基氧化膦系化合物;二茂钛系化合物;肟酯系化合物;肟苯基醋酸酯系化合物;羟基酮系化合物;和氨基苯甲酸酯系化合物等。这些能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

上述(δ)硬涂层优选包含含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2~4质量份;(c)有机钛0.05~3质量份;和(d)平均粒径1~300nm的微粒5~100质量份的活性能量线固化性树脂组合物或由该活性能量线固化性树脂组合物构成。更优选地,(δ)硬涂层包含含有(a)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物0.2~4质量份;(c)有机钛0.05~3质量份;(d)平均粒径1~300nm的微粒5~100质量份;和(e)防水剂0.01~7质量份的活性能量线固化性树脂组合物或由该活性能量线固化性树脂组合物构成。通过(δ)硬涂层具有这样的组成,能够得到透明性、色调、耐擦伤性、表面硬度、耐弯曲性及表面外观优异、即使用手帕等反复擦拭也能够维持手指滑动性等的表面特性的压敏粘合膜。

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

上述成分a为在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。该化合物由于在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基,因此起到利用紫外线、电子束等活性能量线而聚合·固化、形成硬涂层的作用。

作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举出二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚乙氧基苯基)丙烷、和2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亚丙氧基苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体;二季戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体;以及以这些中的1种以上作为构成单体的聚合物(低聚物、预聚物)。作为上述成分a,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物

就上述成分b而言,通过在分子内具有(甲基)丙烯酰基,能够与上述成分a化学键合乃至强烈地相互作用,通过具有烷氧基甲硅烷基,能够与上述成分d化学键合乃至强烈地相互作用,起到大幅地提高硬涂层的耐擦伤性的作用。另外,成分b通过在分子内具有(甲基)丙烯酰基,或者通过具有烷氧基甲硅烷基,与上述成分e也化学键合乃至强烈地相互作用,也起到防止成分e渗出等问题的作用。其中,(甲基)丙烯酰基为丙烯酰基或甲基丙烯酰基的含义。

应予说明,上述成分b在具有烷氧基甲硅烷基的这点上与上述成分a相区别。上述成分a的化合物不具有烷氧基甲硅烷基。本说明书中,在1分子中具有烷氧基甲硅烷基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物为成分b。

作为上述成分b,例如可以列举出具有由通式(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m表示的化学结构的化合物。其中,n为自然数(正整数),m为0或自然数。优选地,n为2~10的自然数,m为0或1~10的自然数。r为甲氧基(ch3o-)、乙氧基(c2h5o-)等的烷氧基。r’为丙烯酰基(ch2=chco-)、甲基丙烯酰基(ch2=c(ch3)co-)。r”为甲基(ch3)、乙基(ch2ch3)等的烷基。

作为上述成分b,例如可以列举出具有由通式“(-sio2(och3)(ochc=ch2)-)n”、“(-sio2(och3)(oc(ch3)c=ch2)-)n”、“(-sio2(och3)(ochc=ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”、“(-sio2(och3)(oc(ch3)c=ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”、“(-sio2(oc2h5)(ochc=ch2)-)n”、“(-sio2(oc2h5)(oc(ch3)c=ch2)-)n”、“(-sio2(oc2h5)(ochc=ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”和“(-sio2(oc2h5)(oc(ch3)c=ch2)-)n·(-sio2(och3)(ch3)-)m”表示的化学结构的化合物。其中,n为自然数(正整数),m为0或自然数。优选地,n为2~10的自然数,m为0或1~10的自然数。

作为上述成分b,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

就上述成分b的配合量而言,相对于上述成分a100质量份,从耐擦伤性的观点出发,可以为0.2质量份以上,优选地,可以为0.5质量份以上,更优选地,可以为1质量份以上。另一方面,从使防水性容易显现的观点出发,另外,从使成分b与上述成分c的配合比成为优选的范围时使成分c没有成为过量的观点出发,成分b的配合量可以为4质量份以下,优选地,可以为3质量份以下,更优选地,可以为2质量份以下。

另外,从使与上述成分d化学键合乃至强烈地相互作用的观点出发,上述成分b与上述成分d的配合比,相对于成分d100质量份,优选成分b为0.5~15质量份。更优选为2~7质量份。

(c)有机钛

上述成分c为辅助上述成分b的作用的成分。从大幅地提高硬涂层的耐擦伤性的观点出发,成分b与成分c显示特异的相好性。另外,成分c自身也起到与上述成分d等化学键合乃至强烈地相互作用、提高硬涂层的耐擦伤性的作用。

作为上述有机钛,例如可以列举出四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、异丙氧基辛二醇钛、二异丙氧基·双(乙酰丙酮合)钛、丙烷二氧钛双(乙酰乙酸乙酯)、三正丁氧基钛单硬脂酸盐、二异丙氧基钛二硬脂酸盐、硬脂酸钛、二异丙氧基钛二异硬脂酸盐、(2-正-丁氧基羰基苯甲酰氧基)三丁氧基钛、二正丁氧基-双(三乙醇胺合)钛;和由这些的1种以上构成的聚合物等。作为上述成分c,能够使用这些中的1种或2种以上的混合物。

这些中,从耐擦伤性和色调的观点出发,优选烷氧基钛的四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛和异丙氧基辛二醇钛。

就上述成分c的配合量而言,相对于上述成分a100质量份,从耐擦伤性的观点出发,可以为0.05质量份以上,优选地可以为0.1质量份以上,更优选地可以为0.2质量份以上。另一方面,从色调的观点出发,成分c的配合量可以为3质量份以下,优选地可以为2质量份以下,更优选地可以为1.5质量份以下。

另外,从有效地辅助上述成分b的作用的观点出发,就上述成分b与上述成分c的配合比而言,相对于成分b100质量份,优选成分c5~150质量份。更优选为20~80质量份。

(d)平均粒径1~300nm的微粒

上述成分d起到提高硬涂层的表面硬度的作用。另一方面,与上述成分a的相互作用弱,成为使耐擦伤性变得不充分的原因。因此,本发明中,使用能够与成分a和成分d这两者化学键合乃至强烈地相互作用的上述成分b、及辅助成分b的作用的上述成分c,解决了该问题。

因此,成分d优选为能够与上述成分b化学键合乃至强烈地相互作用的物质,更优选地,为能够与上述成分b和成分c化学键合乃至强烈地相互作用的物质。

作为上述成分d,无机微粒、有机微粒都能够使用。作为无机微粒,例如可以列举出二氧化硅(二氧化硅);氧化铝、氧化锆、二氧化钛、氧化锌、氧化锗、氧化铟、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化铈等金属氧化物微粒;氟化镁、氟化钠等的金属氟化物微粒;金属硫化物微粒;金属氮化物微粒;金属微粒等。作为有机微粒,例如可以列举出苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、乙烯系树脂、氨基系化合物和甲醛的固化树脂等的树脂珠粒。这些能够1种单独地使用或者将2种以上组合使用。

认为:作为成分d例示的这些物质组中的物质都是至少能够与成分b化学键合乃至强烈地相互作用的物质。

另外,为了提高微粒在涂料中的分散性和/或提高得到的硬涂层的表面硬度,可使用对该微粒的表面用乙烯基硅烷、氨基硅烷等的硅烷系偶联剂;钛酸酯系偶联剂;铝酸酯系偶联剂;具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等的烯属不饱和键基、环氧基等的反应性官能团的有机化合物;脂肪酸、脂肪酸金属盐等的表面处理剂等处理的产物。

这些中,为了得到表面硬度更高的硬涂层,优选二氧化硅、氧化铝的微粒,更优选二氧化硅的微粒。作为二氧化硅微粒的市售品,可以列举出日产化学工业株式会社的スノーテックス(商品名)、扶桑化学工业株式会社的クォートロン(商品名)等。

就上述成分d的平均粒径而言,从保持硬涂层的透明性、可靠地得到硬涂层的表面硬度改良效果的观点出发,为300nm以下。成分d的平均粒径优选为200nm以下,更优选为120nm以下。另一方面,不存在特别限制成分d的平均粒径的下限的理由,但通常可得到的微粒最细也就1nm左右。

应予说明,本说明书中,微粒的平均粒径为使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“mt3200ii”(商品名)测定的粒径分布曲线中从粒子小的一方开始累计成为50质量%的粒径。

就上述成分d的配合量而言,相对于上述成分a100质量份,从表面硬度的观点出发,可以为5质量份以上,优选地可以为20质量份以上。另一方面,从耐擦伤性和透明性的观点出发,成分d的配合量可以为100质量份以下,优选地可以为70质量份以下,更优选地可以为50质量份以下。

(e)防水剂

在上述活性能量线固化性树脂组合物中,从提高手指滑动性、防污垢附着性和污垢的擦除性的观点出发,优选还含有(e)防水剂0.01~7质量份。

作为上述防水剂,例如可以列举出石蜡、聚乙烯蜡、丙烯酸系-乙烯共聚物蜡等的蜡系防水剂;硅油、硅树脂、聚二甲基硅氧烷、烷基烷氧基硅烷等的硅系防水剂;氟聚醚系防水剂、氟聚烷基系防水剂等的含氟系防水剂等。作为上述成分e,能够使用这些的1种或2种以上的混合物。

这些中,作为上述成分e,从防水性能的观点出发,优选氟聚醚系防水剂。从防止上述成分a、上述成分b与成分e化学键合乃至强烈地相互作用、成分e渗出等的问题的观点出发,作为成分e,更优选含有在分子内含有(甲基)丙烯酰基和氟聚醚基的化合物的防水剂(以下简称为含有(甲基)丙烯酰基的氟聚醚系防水剂。)。

另外,作为成分e,从适当地调节成分a、成分b与成分e的化学键合乃至相互作用、在将透明性保持得高的同时使良好的防水性显现的观点出发,可使用含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂和含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂的混和物。

就使用上述成分e的情况下的配合量而言,相对于上述成分a100质量份,从防止成分e渗出等问题的观点出发,通常可以为7质量份以下,优选地可以为4质量份以下。对于成分e的配合量的下限而言,由于为任意成分,因此并无特别限制,但从得到成分e的使用效果的观点出发,通常可以为0.01质量份以上,优选地可以为0.05质量份以上,更优选地可以为0.1质量份以上。

在含有上述成分a~d、优选地上述成分a~e的活性能量线固化性树脂组合物中,从使活性能量线产生的固化性变得良好的观点出发,优选进一步含有在1分子中具有2个以上的异氰酸酯基(-n=c=o)的化合物和/或光聚合引发剂。对于它们的说明也都在上面已述。

在上述活性能量线固化性树脂组合物中,根据所需可含有抗静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改进剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和填料等的添加剂的1种或2种以上。

在上述活性能量线固化性树脂组合物中,为了稀释到容易涂布的浓度,可根据所需含有溶剂。溶剂只要是不与组合物的成分反应、不催化(促进)这些成分的自反应(包含劣化反应),则并无特别限制。例如可以列举出1-甲氧基-2-丙醇、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和丙酮等。

活性能量线固化性树脂组合物通过将这些成分混合、搅拌而得到。

对使用含有上述活性能量线固化性树脂组合物的硬涂层形成用涂料来形成上述(δ)硬涂层的方法并无特别限制,能够使用公知的网状物涂布方法。具体地,可以列举出辊涂、照相凹版涂布、反转涂布、滚筒刷、喷涂、气刀涂布和口模式涂布等方法。

对上述(δ)硬涂层的厚度并无特别限制,从本发明的压敏粘合膜的刚性、耐热性和尺寸稳定性的观点出发,通常可以为1μm以上,优选可以为5μm以上,更优选可以为10μm以上,进一步优选可以为15μm以上。另外,从本发明的压敏粘合膜的切削加工适合性、网状物处理性的观点出发,优选可为100μm以下,更优选可为50μm以下。

本发明的压敏粘合膜的全光线透射率(按照jisk7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定)为80%以上。由于全光线透射率为80%以上,本发明的压敏粘合膜能够适合用作图像显示装置构件。全光线透射率越高越优选,优选为85%以上,更优选为88%以上,进一步优选为90%以上。

本发明的压敏粘合膜的黄色指数(按照jisk7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定)优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下。黄色指数越低越优选。本发明的压敏粘合膜由于具有这样低的黄色指数,因此能够适合用作图像显示装置构件。

实施例

以下,通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。

物性的测定·评价方法

(i)无泡性

从压敏粘合膜以构成该压敏粘合膜的层(α)的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的纵向成为试验片的纵向的方式采取纵30cm×横20cm的大小的试验片。从横向的一端部向纵向用人手将该试验片粘贴于在桌上静置的玻璃板(株式会社テストピース的jisr3202:2011中规定的厚3mm的浮法板玻璃。下同。)。目视观察此时的气泡的卷入状态、鼓胀等外观不良的有无,用以下的标准评价。

○(良好):没有发现气泡的卷入引起的鼓胀。

△(稍微不良):发现气泡的卷入引起的鼓胀。但是,通过从膜上用手指捋,能够容易地将气泡挤出而使鼓胀消失。

×(不良):发现气泡的卷入引起的鼓胀。并且,存在即使从膜上用手指捋也不能将气泡挤出而使其消失的鼓胀。

(ii)热循环可靠性

与上述试验(i)同样地,使用冷热冲击试验机(无湿度控制机构),使将压敏粘合膜粘贴于玻璃板的样品在温度-40℃的环境中暴露30分钟、接着在温度80℃的环境中暴露30分钟,将该处理作为1个循环,进行了13个循环的处理。处理后,对样品进行目视观察,用以下的标准评价。

○(良好):没有发现压敏粘合膜从玻璃板的浮起(压敏粘合膜从玻璃板剥离的部位)。

△(稍微不良):在压敏粘合膜的端部发现压敏粘合膜从玻璃板的浮起。

×(不良):全体地发现压敏粘合膜从玻璃板的浮起。

(iii)剥离时的外观保全性

与上述试验(i)同样地,将压敏粘合膜粘贴于玻璃板后,用人手将压敏粘合膜从玻璃板剥离,用以下的标准评价。

○(良好):能够没有糊残留地容易地将膜剥离。在膜上没有发生折弯、塑性变形。

△(稍微不良):能够没有糊残留地将膜剥离。但是,在膜上产生折弯、塑性变形。

×(不良):将膜剥离时糊残留。另外,在膜中产生折弯、塑性变形。

(iv)全光线透射率

按照jisk7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“ndh2000”(商品名)测定压敏粘合膜的全光线透射率。

(v)黄色指数

按照jisk7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“solidspec-3700”(商品名)测定了压敏粘合膜的黄色指数。黄色指数如果为3以下,则能够评价为良好,如果为超过3且4以下,则能够评价为稍微良好,如果为超过4,则能够评价为不良。

使用的原材料

(α)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜

(α-1):使用在图1中示出概念图的构成的共挤出制膜装置,使エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“pleximidtt70”(商品名)利用挤出机1成为透明多层膜的两外层(α1层和α2层),使住化スタイロンポリカーボネート株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名)利用挤出机2成为透明多层膜的中间层(β层),将α1层;β层;α2层依次直接层叠的透明多层膜的熔融膜4从2种3层多歧管方式的共挤出t型模头3连续地挤出,以α1层成为镜面辊5侧的方式供给投入旋转的镜面辊5和沿着一对带辊7的外周面循环的镜面带6之间,进行挤压,得到了总厚125μm、α1层的层厚40μm、β层的层厚45μm、α2层的层厚40μm的、良好的表面外观的透明多层膜。此时,设定条件为:就制膜前的干燥温度而言(α-1)为150℃,(β-1)为100℃;挤出机1的设定温度为c1/c2/c3/c4/c5/ad=260/290~290℃;挤出机2的设定温度为c1/c2/c3/c4/c5/c6/ad=260/280/280/260~260/270℃;对挤出机1、2都进行氮气吹扫,使用真空通气孔;t型模头3的设定温度300℃、模唇开度0.3mm;镜面辊5的设定温度130℃;镜面带6的设定温度120℃、挤压1.4mpa;牵引速度9.8m/分。测定了得到的透明多层膜的全光线透射率、雾度和黄色指数。将结果示于表1中。

(α-2)~(α-12):除了如表1或表2中所示那样改变了镜面辊5的温度、镜面带6的温度和各层的厚度的任1个以上以外,与上述(α-1)同样地得到了良好的表面外观的透明多层膜。测定了得到的透明多层膜的全光线透射率、雾度及黄色指数。将结果示于表1或2中。

(α-13):除了变为总厚500μm,α1层的层厚80μm、β层的层厚340μm、α2层的层厚80μm,使牵引速度为3.3m/分、使模唇开度为1mm以外,其余与上述(α-1)同样地得到良好的表面外观的透明多层膜。测定得到的透明多层膜的全光线透射率、雾度及黄色指数。将结果示于表2中。

(α-14):使用エボニック公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“pleximidtt70”(商品名),使用具有50mm挤出机(安装有l/d=29、cr=1.86的w螺纹螺杆);模头宽680mm的t型模头;具有用镜面辊(第一镜面体)和镜面带(第二镜面体)挤压熔融膜的机构的牵引卷取机的装置,得到了厚125μm的、良好的表面外观的膜。此时,设定条件为:挤出机的设定温度为c1/c2/c3/ad=280/300/320/320℃;t型模头的设定温度320℃;t型模头的模唇开度0.3mm;镜面辊的设定温度130℃;镜面带的设定温度120℃;镜面带的挤压1.4mpa;牵引速度8.7m/分钟。测定了得到的膜的全光线透射率、雾度及黄色指数。将结果示于表2中。

(γ)压敏粘合剂

将(γ-1)信越化学工业株式会社的加成反应型硅系压敏粘合剂“kr-3704”(商品名)100质量份、信越化学工业株式会社的铂化合物系加成反应催化剂“cat-pl-50t”(商品名)0.5质量份和甲苯20质量份混合·搅拌而得到。

实施例1

在上述(α-1)的单面使用涂布器涂布上述(γ-1)以使得固化后的厚度成为30μm,在130℃、1分钟的条件下加热固化,得到压敏粘合膜。对于该压敏粘合膜,进行上述试验(i)~(v)。将结果示于表1。

实施例2~14

除了代替上述(α-1)而使用表1或2中所示的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜以外,其余全部与实施例1同样地进行压敏粘合膜的作成和物性的测定·评价。将结果示于表1或2。

[表1]

表1

[表2]

表2

由表1和2的结果,本发明的压敏粘合膜显现出作为显示器面板的保护膜适合的物性。

测定方法

(vi)水接触角(初始水接触角)

对于压敏粘合膜的硬涂面,使用kruss公司的自动接触角计“dsa20”(商品名),用由水滴的宽度和高度算出的方法(参照jisr3257:1999)测定了水接触角。

(vii)耐擦伤性(棉擦拭后的水接触角)

以纵150mm、横50mm的大小、以构成压敏粘合膜的(α)层的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的纵向成为试验片的纵向的方式采取试验片。将该试验片以硬涂面成为表面的方式放置于jisl0849的学振试验机,在学振试验机的摩擦端子安装用4张重叠的纱布(川本产业株式会社的医疗用1型纱布)覆盖的不锈钢板(纵10mm、横10mm、厚1mm),以该不锈钢板的纵横面与试验片接触的方式安装。在该用纱布覆盖的不锈钢板放置350g载荷,在摩擦端子的移动距离60mm、速度1次往复/秒的条件下在试验片的硬涂面往复擦拭2万次后,按照上述(vi)的方法,测定了该棉擦拭部位的水接触角。如果水接触角为100度以上,则判断耐擦伤性良好。另外,2万次往复后的水接触角不到100度时,也进行将规定的往复次数变为1万5千次和1万次的测定,用以下的标准评价了耐擦伤性。

◎(非常良好):即使在往复次数2万次后,水接触角也为100度以上。

○(良好):往复次数1万5千次后,水接触角为100度以上,但在2万次后为不到100度。

△(稍微不良):往复次数1万次后,水接触角为100度以上,但在1万5千次后为不到100度。

×(不良):往复次数1万次后,水接触角为不到100度。

(viii)手指滑动性

用食指在压敏粘合膜的硬涂面上下左右、以圆状描画,根据是否能够随意地描画的印象来评价。试验由10名分别进行,将随意地描画的情形设为2点,将大体上随意地描画的情形设为1点,将手指挂住等而未随意地描画的情形设为0点,将各人的点数汇总,按照以下的标准对手指滑动性进行了评价。

◎(良好):16~20点

△(稍微不良):10~15点

×(不良):0~9点

(ix)棉擦拭后的手指滑动性

除了将按照上述(vii)的方法进行了2万次往复棉擦拭后的压敏粘合膜作为样品以外,与上述(viii)手指滑动性同样地试验,评价了棉擦拭后的手指滑动性。

(x)耐擦伤性(耐钢丝棉性)

将压敏粘合膜以硬涂面成为表面的方式放置于jisl0849的学振试验机。接着,在学振试验机的摩擦端子安装#0000的钢丝棉后,放置500g载荷,对试验片的表面进行了100次往复擦拭。对上述表面进行目视观察,按以下的标准评价了耐擦伤性(耐钢丝棉性)。

◎(非常良好):无损伤。

○(良好):有1~5条损伤。

△(稍微不良):有6~10条损伤。

×(不良):有11条以上的损伤。

(xi)线膨胀系数

按照jisk7197:1991测定了压敏粘合膜的线膨胀系数。使用了精工仪器株式会社的热机械的分析装置(tma)“exstar6000”(商品名)。对于试验片,以纵20mm、横10mm的大小、以膜的纵向(md)成为试验片的纵向的方式采取。试验片的状态调节在温度23℃±2℃、相对湿度50±5%下设为24小时,从测定作为膜的物性值的尺寸稳定性的目的出发,没有进行测定最高温度下的状态调节。卡盘间距离为10mm,温度程序设为在温度20℃下保持了3分钟后,以升温速度5℃/分钟升温到温度270℃的程序。就线膨胀系数而言,从得到的温度-试验片长度曲线,以低温侧温度为30℃、高温侧温度为250℃来计算。线膨胀系数如果为不到20ppm,则可以评价为非常良好,如果为20ppm以上且不到30ppm,则可以评价为良好,如果为30ppm以上且不到50ppm,则可以评价为稍微良好,如果为50ppm以上,则可以评价为不良。

(xii)最小弯曲半径

以jis-k6902的弯曲成型性(b法)作为参考,在温度23℃±2℃、相对湿度50±5%下进行状态调节24小时而得到试验片。对于该试验片,使弯曲温度为23℃±2℃,折弯曲线设为与构成压敏粘合膜的层(α)的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的纵向成直角的方向,以压敏粘合膜的硬涂面成为外侧的方式折弯而形成曲面来进行。将没有发生开裂的成型夹具中正面部分的半径最小的样品的正面部分的半径设为最小弯曲半径。

(xiii)切削加工性(曲线状切削加工线的状态)

使用通过计算机来进行自动控制的刳刨加工机,在压敏粘合膜中设置了半径0.5mm的真圆形的切削孔和半径0.1mm的真圆形的切削孔。此时使用的磨机的刀尖的顶端形状为圆筒圆型的超硬合金制4片刀刃、带有缺口,刃径根据加工部位适当地选择。接着,对于半径0.5mm的切削孔,对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察,用以下的标准评价了切削加工性。同样地对于半径0.1mm的切削孔,对其切削端面进行目视或显微镜(100倍)观察,用以下的标准评价了切削加工性。按前者的结果-后者的结果的顺序记载于表中。

◎(非常良好):即使是显微镜观察,也没有发现裂纹、须状物。

○(良好):即使是显微镜观察也没有发现裂纹。但只发现须状物。

△(稍微不良):通过目视没有发现裂纹。但在显微镜观察下发现裂纹。

×(不良):即使是目视,也发现裂纹。

(xiv)表面平滑性(表面外观)

一边各种各样地改变荧光灯的光的入射角来照射压敏粘合膜的硬涂面,一边目视观察,用以下的标准进行了表面平滑性(表面外观)评价。

◎(非常良好):在表面没有起伏、损伤。即使临近地透过光来观察,也没有模糊感。

○(良好):如果临近地透过光来观察,存在少数的具有模糊感的部位。

△(稍微不良):如果临近地观察,在表面少量地发现起伏、损伤。另外,有模糊感。

×(不良):在表面能够发现大量的起伏、损伤。另外,有明显的模糊感。

(xv)铅笔硬度

按照jisk5600-5-4,在750g载荷的条件下、使用三菱铅笔株式会社的铅笔“ユニ”(商品名),对于压敏粘合膜的硬涂面测定了铅笔硬度。铅笔硬度如果为6h以上,则可以评价为良好,如果为5h以上,则可以评价为稍微良好,如果为不到5h(4h以下),则可以评价为不良。

使用的原材料

(a)多官能(甲基)丙烯酸酯

(a-1)二季戊四醇六丙烯酸酯(6官能)

(a-2)乙氧基化三羟甲基丙烷丙烯酸酯(3官能)

(b)具有烷氧基甲硅烷基和(甲基)丙烯酰基的化合物:

(b-1)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンkr-513”(商品名)(为由式(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m表示的化合物,r为甲氧基,r’为丙烯酰基,r”为甲基。)

(b-2)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンx-40-2655a”(商品名)(为由式(-sio2rr’-)n·(-sio2rr”-)m表示的化合物,r为甲氧基,r’为甲基丙烯酰基,r”为甲基。)

(b’)比较成分

(b’-1)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンkbm-403”(商品名)(为具有烷氧基甲硅烷基和环氧基、不具有(甲基)丙烯酰基的化合物。)

(b’-2)信越化学工业株式会社的“信越シリコーンkbm-903”(商品名)(为具有烷氧基甲硅烷基和氨基、不具有(甲基)丙烯酰基的化合物。)

(c)有机钛

(c-1)日本曹达株式会社的异丙氧基辛二醇钛“tog”(商品名)

(c-2)日本曹达株式会社的四(2-乙基己氧基)钛“tot”(商品名)

(c-3)日本曹达株式会社的二异丙氧基·双(乙酰丙酮合)钛“t-50”(商品名)

(c’)比较成分

(c’-1)日本曹达株式会社的四正丙氧基锆“zaa”(商品名)

(d)平均粒径1~300nm的微粒

(d-1)平均粒径20nm的二氧化硅微粒

(e)防水剂

(e-1)信越化学工业株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“ky-1203”(商品名)

(e-2)ソルベイ(solvay)公司的含有甲基丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“fomblinmt70”(商品名)

(e-3)dic株式会社的含有丙烯酰基的氟聚醚系防水剂“megafacrs-91”(商品名)

其他的任意成分

(f-1)双邦实业股份有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“sb-pi714”(商品名)

(f-2)1-甲氧基-2-丙醇

(f-3)ビッグケミー·ジャパン株式会社的表面调节剂“byk-399”(商品名)

(f-4)basf公司的羟基酮系光聚合引发剂(α-羟基烷基苯基酮)“イルガキュア127”(商品名)

(ε)印刷面侧硬涂形成用涂料

(ε-1)使用了以上述(a-1)65质量份、上述(a-2)35质量份、上述(b-1)1.4质量份、上述(c-1)0.7质量份、上述(d-1)35质量份、上述(f-1)5.3质量份、上述(f-2)95质量份和上述(f-3)0.5质量的配合组成比进行混合·搅拌而得到的涂料。

(α’)比较膜基材

(α’-1)使用了三菱树脂株式会社的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜“ダイヤホイル”(商品名)、厚度125μm。

(α’-2)使用了住友化学株式会社的丙烯酸系树脂膜“テクノロイs001g”(商品名)、厚度125μm。

(α’-3)使用住化スタイロンポリカーボネート株式会社的芳香族聚碳酸酯“カリバー301-4”(商品名),使用具有50mm挤出机(安装有l/d=29、cr=1.86的w螺纹螺杆);模头宽度680mm的t型模头;具有用镜面辊(第一镜面体)与镜面带(第二镜面体)挤压熔融膜的机构的牵引卷取机的装置,得到了厚125μm的膜。此时,设定条件为:挤出机的设定温度为c1/c2/c3/ad=280/300/320/320℃;t型模头的设定温度320℃;t型模头的模唇开度0.3mm;镜面辊的设定温度140℃;镜面带的设定温度120℃;镜面带的挤压1.4mpa;牵引速度9.0m/分钟。

实施例15

对上述(α-1)的两面,在处理量167w·min/m2(放电电力500w、放电电极的长度1m、线速度3m/min)的条件下进行了电晕放电处理。两面的润湿指数都为64mn/m。接着,使用模头方式的涂布装置在α1层侧的面涂布作为触摸面侧硬涂层形成用涂料的、表3中所示的配合组成(质量份)的涂料,以使得固化后厚度成为15μm;使用模头方式的涂布装置在α2层侧的面涂布作为印刷面侧硬涂层形成用涂料的上述(ε-1),以使得固化后厚度成为15μm,得到了硬涂层层叠膜。接着,使用涂布器在印刷面侧硬涂层上涂布上述(γ-1),以使得固化后的厚度成为30μm,在130℃、1分钟的条件下加热固化,得到了压敏粘合膜。对于得到的压敏粘合膜,进行了上述试验(i)~(xv)。将结果示于表3中。

实施例16~28、参考例1~7

除了如表3~6的任一个中所示那样改变触摸面侧硬涂层形成用涂料的配合组成以外,其余全部与实施例15同样地进行压敏粘合膜的作成和物性测定·评价。将结果示于表3~6的任一个中。

实施例29

除了如表6中所示那样改变了触摸面侧硬涂层形成用涂料的配合组成以外,其余全部与实施例1同样地进行压敏粘合膜的作成和物性测定·评价。将结果示于表6中。

实施例30

对上述(α-14)的两面,在处理量167w·min/m2(放电电力500w、放电电极的长度1m、线速度3m/min)的条件下进行了电晕放电处理。两面的润湿指数都为63mn/m。接着,使用模头方式的涂布装置在一面涂布作为触摸面侧硬涂层形成用涂料的、表6中所示的配合组成的涂料,以使得固化后厚度成为15μm;使用模头方式的涂布装置在另一面涂布作为印刷面侧硬涂层形成用涂料的上述(ε-1),以使得固化后厚度成为15μm,得到了硬涂层层叠膜。接着,使用涂布器在印刷面侧硬涂层上涂布上述(γ-1),以使得固化后的厚度成为30μm,在130℃、1分钟的条件下加热固化,得到了压敏粘合膜。对于得到的压敏粘合膜,进行了上述试验(i)~(xv)。将结果示于表6中。

比较例1

在上述(α’-1)的一面,使用模头方式的涂布装置涂布作为触摸面侧硬涂层形成用涂料的表6中所示的配合组成的涂料,以使得固化后厚度成为15μm;在另一面,使用模头方式的涂布装置涂布作为印刷面侧硬涂层形成用涂料的上述(ε-1),以使得固化后厚度成为15μm,得到了硬涂层层叠体。接着,在印刷面侧硬涂层上,使用涂布器涂布上述(γ-1)以使得固化后的厚度成为30μm,在130℃、1分钟的条件下加热固化,得到了压敏粘合膜。对于得到的压敏粘合膜进行了上述试验(i)~(xv)。将结果示于表6中。应予说明,就线膨胀系数而言,试验片的收缩大,未能得到测定值。

比较例2

除了代替上述(α’-1)而使用了上述(α’-2)以外,其余全部与比较例1同样地进行压敏粘合膜的作成和物性测定·评价。将结果示于表6中。

比较例3

除了代替上述(α’-1)而使用了上述(α’-3)以外,其余全部与比较例1同样地进行压敏粘合膜的作成和物性测定·评价。将结果示于表6。

[表3]

表3

[表4]

表4

[表5]

表5

[表6]

表6

由表3~6中所示的结果可知,本发明涉及的具有硬涂层的压敏粘合膜显现出作为显示器面板的保护膜适合的物性。另一方面,比较例1(不含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层)的耐热尺寸稳定性(线膨胀系数)差,表面硬度不充分。比较例2(不含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层)的耐热尺寸稳定性不充分。比较例3(不含聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层)的耐热尺寸稳定性和表面硬度不充分。

附图标记的说明

1:挤出机1

2:挤出机2

3:2种3层多歧管方式的共挤出t型模头

4:熔融膜

5:镜面辊

6:镜面带

7:一对带辊

当前第1页1 2 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1