本申请要求基于在2014年9月26日提交的韩国专利申请no.10-2014-0129417、在2014年12月11日提交的韩国专利申请no.10-2014-0178523和在2015年9月30日提交的韩国专利申请no.10-2015-0138096的优先权的权益，在相应的韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分被包含。
本发明涉及一种可紫外光固化的油墨组合物、使用该可紫外光固化的油墨组合物制造显示基板的边框图案的方法以及由此制造的边框图案。
背景技术：
在显示设备中，为了实现减重和薄化，已经使用在基板上形成边框图案来代替使用单独的边框结构的方法。
在现有技术的制造显示基板的方法中，在大多数情况下使用通过自由基聚合的光敏树脂组合物。然而，由于自由基聚合树脂组合物具有较大的固化收缩率，因此边框薄膜会容易地从基板剥离。韩国专利特许公开no.2015-106665a公开了一种着色的光敏树脂组合物，该光敏树脂组合物具有对基板的优异的粘合性并且包含增粘剂，以便解决上述问题。然而，需要诸如在200℃以上的温度下加热20分钟的后烘烤处理。
因此，与现有技术中形成边框图案的方法相比，需要开发一种能够容易地改善对基板的粘合性的形成边框图案的方法。
技术实现要素：
技术问题
因此，考虑到现有技术中遇到的上述问题而做出本发明，本发明的一个目的是提供一种制造边框图案的方法、由此制造的边框图案以及包括该边框图案的显示基板，所述制造边框图案的方法使用可紫外光固化的油墨组合物，该可紫外光固化的油墨组合物在组合物固化时具有较低的收缩率和较高的对玻璃基材的粘合性。
技术方案
为了解决上述问题，本发明提供一种可紫外光固化的油墨组合物，包含：着色剂、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、光聚合引发剂和增粘剂，其中，所述环氧树脂与所述氧杂环丁烷树脂的含量比例为1:0.5至1:6，所述可紫外光固化的油墨组合物在固化后对玻璃基板的粘合力根据astmd3359标准为4b以上。
另外，本发明提供一种用于显示基板的边框图案的制造方法，包括：通过使用所述可紫外光固化的油墨组合物在基板上形成边框图案；以及使所述边框图案固化。
另外，本发明提供一种用于显示基板的边框图案，该边框图案通过使所述可紫外光固化的油墨组合物固化而形成在基板上。
有益效果
根据本发明的一个实施方案的光敏树脂组合物可以制造比常规的边框图案具有对玻璃基材更高的粘合性的边框图案。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明。
本发明提供一种可紫外光固化的油墨组合物，包含：着色剂、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、光聚合引发剂和增粘剂，其中，所述环氧树脂与所述氧杂环丁烷树脂的含量比例为1:0.5至1:6，所述可紫外光固化的油墨组合物在固化后对玻璃基板的粘合力根据astmd3359标准为4b以上。
另外，本发明的可紫外光固化的油墨组合物还可以包含选自表面活性剂、稀释剂和光敏剂中的一种或多种。
在所述可紫外光固化的油墨组合物中，通常可以使用自由基可聚合树脂和阳离子可聚合树脂。自由基可聚合树脂由于由氧气引起的固化失败而不适于薄膜的固化，并且由于固化收缩率太大以致与玻璃基材的粘合性较低，因而不适于形成边框图案。相反，由于阳离子可聚合树脂通常具有较低的固化收缩率并且受氧气的影响很小，因而其在使薄膜固化方面是有利的。
本发明中使用的可紫外光固化的油墨组合物包含环氧树脂作为阳离子固化组分。所述环氧树脂可以具体地为选自双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、线型脂肪族环氧树脂、联苯型环氧树脂和脂环族环氧树脂中的一种或两种的混合物。
脂环族环氧化合物可以指包含一个或多个环氧化脂环基团的化合物。
在包含环氧化脂环基团的脂环族环氧化合物中，所述环氧化脂环基团指连接至脂环的环氧基。其可以例示为如下官能团，如3,4-环氧基环戊基、3,4-环氧基环己基、3,4-环氧基环戊基甲基、3,4-环氧基环己基甲基、2-(3,4-环氧基环戊基)乙基、2-(3,4-环氧基环己基)乙基、3-(3,4-环氧基环戊基)丙基或3-(3,4-环氧基环己基)丙基。构成脂环的氢原子也可以被诸如烷基的取代基任意取代。作为所述脂环族环氧化合物，例如，可以使用下面具体例示的化合物，但是不限于此。
例如，可以使用二环戊二烯二氧化物、环氧环己烷、4-乙烯基-1,2-环氧基-4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯一氧化物、柠檬烯二氧化物、(3,4-环氧基环己基)甲基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯、3-乙烯基环氧环己烷、双(2,3-环氧基环戊基)醚、双(3,4-环氧基环己基甲基)己二酸酯、双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、(3,4-环氧基环己基)甲基醇、(3,4-环氧基-6-甲基环己基)甲基-3,4-环氧基-6-甲基环己烷羧酸酯、乙二醇双(3,4-环氧基环己基)醚、3,4-环氧基环己烯羧酸乙二醇二酯、(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷和由daicel公司制造的celloxide8000等。
相对于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，环氧树脂的含量可以优选为5至60重量％，更优选为10至30重量％。当所述含量超过60重量％时，组合物的粘度增大，当所述含量小于5重量％时，固化灵敏度劣化。
所述可紫外光固化的油墨组合物包含氧杂环丁烷树脂作为另一种阳离子可聚合单体。
所述氧杂环丁烷树脂是在其分子结构中具有4元环醚基团的化合物，并且可以用于降低阳离子固化油墨组合物的粘度，例如，在25℃下降低至小于50cps。
具体地，可以使用3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-环己氧基甲基氧杂环丁烷或苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷等。作为氧杂环丁烷化合物，可以使用，例如，由toagosei有限公司制造的“aronoxetaneoxt-101”、“aronoxetaneoxt-121”、“aronoxetaneoxt-211”、“aronoxetaneoxt-221”或“aronoxetaneoxt-212”等。氧杂环丁烷化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。
相对于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，氧杂环丁烷树脂的含量可以优选为15至80重量％，更优选为40至60重量％。当所述含量超过80重量％时，固化灵敏度较低，当所述含量小于15重量％时，粘度增加，结果，涂布性能劣化。
另外，本发明的氧杂环丁烷树脂可以包含具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物和具有两个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物而使用。当将具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物和具有两个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物一起使用时，具有可以调节粘度和薄膜的柔韧性的优点。当如上所述将两种氧杂环丁烷化合物一起使用时，优选以具有一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物与具有两个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物的含量范围为1:16至1:3来使用这两种氧杂环丁烷化合物。
另外，本发明的环氧树脂与氧杂环丁烷树脂的含量比例为1:0.5至1:6。当环氧化合物与氧杂环丁烷化合物的比例超过1:6时，由于组合物的粘度较低，因而组合物的涂布性能优异，但是固化灵敏度会劣化。当所述比例小于1:0.5时，由于组合物的粘度较高，因而涂布性能会劣化。
本发明的油墨组合物包含通过辐射紫外线而产生阳离子物质或布朗斯特酸的化合物作为阳离子光聚合引发剂，例如，碘鎓盐或锍盐，但是不限于此。
所述碘鎓盐或锍盐引起油墨中包含的具有不饱和双键的单体在紫外光固化工艺的过程中进行反应以形成聚合物的固化反应的发生。还可以根据聚合效率使用光敏剂。
作为一个实例，所述光聚合引发剂可以是具有由sbf6-、asf6-、bf6-、(c6f5)4b-、pf6-或rfnf6-n表示的阴离子的光聚合引发剂，但是不限于此。
相对于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，光聚合引发剂的含量可以优选为1至15重量％，更优选为2至10重量％。当光聚合引发剂的含量小于1重量％时，固化反应不充分，当所述含量超过15重量％时，光聚合引发剂没有全部溶解，或者粘度增加，因此涂布性能会劣化。
所述可紫外光固化的油墨组合物还可以包含增粘剂作为添加剂。
附着在边框图案上的薄膜根据使用条件(如温度和湿度)反复地收缩和扩展，使得边框图案上施加有应力，结果，薄膜和边框会从玻璃基材上剥离。当将选自氨基硅烷类化合物、烷氧基硅烷类化合物、环氧硅烷类化合物、氨基苯基硅烷类化合物、氨基硅烷类化合物、巯基硅烷类化合物和乙烯基硅烷类化合物中的一种或多种硅烷类化合物用作增粘剂以防止剥离时，可以表现出优异的结果。
其中，更优选环氧硅烷类化合物作为本发明的增粘剂。
在本发明的一个示例性实施方案中，通过使用环氧硅烷类化合物作为增粘剂，在边框图案和玻璃基材之间表现出优异的粘合力。具体地，本发明的可紫外光固化的油墨组合物在固化后对玻璃基材的粘合力根据astmd3359标准可以为4b以上。
相对于油墨组合物的总重量，增粘剂的含量优选为0.1至15重量％，更优选为2至10重量％。存在的问题是，当所述含量小于0.1重量％时，不能防止边框图案从玻璃基材上脱落，当所述含量超过15重量％时，油墨溶液的粘度增大，并且可分散性较低。
所述油墨组合物还可以包含稀释剂，用于通过降低油墨的粘度来提高流动性来改善涂布性能。
所述稀释剂的实例包括选自甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯、二丙二醇单甲醚、环氧环己烷和碳酸丙烯酯中的一种或多种，但是不限于此。
基于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，稀释剂的含量优选为0至30重量％，更优选为0.1至20重量％。如果所述含量大于30重量％，固化灵敏度降低。
所述可紫外光固化的油墨组合物包含着色剂。
作为所述着色剂，可以使用一种或多种颜料、染料或它们的混合物，对着色剂没有特别地限制，只要所述着色剂可以根据需要表现出颜色即可。
作为本发明的一个示例性实施方案，可以使用炭黑、石墨、金属氧化物和有机黑色颜料等作为黑色颜料。
炭黑的实例可以包括seast5hiisaf-hs、seastkh、seast3hhaf-hs、seastnh、seast3m、seast300haf-ls、seast116hmmaf-hs、seast116maf、seastfmfef-hs、seastsofef、seastvgpf、seastsvhsrf-hs和seastssrf(tokaicarbon有限公司)；diagramblackii、diagramblackn339、diagramblacksh、diagramblackh、diagramlh、diagramha、diagramsf、diagramn550m、diagramm、diagrame、diagramg、diagramr、diagramn760m、diagramlr、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、mcf88、#52、#50、#47、#45、#45l、#25、#cf9、#95、#3030、#3050、ma7、ma77、ma8、ma11、ma100、ma40、oil7b、oil9b、oil11b、oil30b和oil31b(mitsubishi化学公司)；printex-u、printex-v、printex-140u、printex-140v、printex-95、printex-85、printex-75、printex-55、printex-45、printex-300、printex-35、printex-25、printex-200、printex-40、printex-30、printex-3、printex-a、specialblack-550、specialblack-350、specialblack-250、specialblack-100和lampblack-101(degussa有限公司)；raven-1100ultra、raven-1080ultra、raven-1060ultra、raven-1040、raven-1035、raven-1020、raven-1000、raven-890h、raven-890、raven-880ultra、raven-860ultra、raven-850、raven-820、raven-790ultra、raven-780ultra、raven-760ultra、raven-520、raven-500、raven-460、raven-450、raven-430ultra、raven-420、raven-410、raven-2500ultra、raven-2000、raven-1500、raven-1255、raven-1250、raven-1200、raven-1190ultra和raven-1170(colombiacarbon有限公司)或它们的混合物等。
作为所述有机黑色颜料，可以使用苯胺黑、内酰胺黑或苝黑系列等，但是所述有机黑色颜料不限于此。
在本发明中，所述可紫外光固化的油墨组合物通过辐射紫外线(即，250或450nm)，更优选地，具有长波长(例如，360至410nm)的紫外线而固化，由此具有一定水平的光密度(od)。为此，相对于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，着色剂的含量可以优选为1至15重量％，更优选为3至10重量％。当着色剂的含量小于1重量％时，不能表现出适用于边框的od水平，当所述含量超过15重量％时，过量的着色剂不能分散在油墨中，并且会形成沉淀。
当着色剂的含量在所述范围内时，每1.0μm薄膜厚度的od值可以保持在0.05至2.5的范围内。
所述可紫外光固化的油墨组合物包含用于降低油墨组合物的表面张力的表面活性剂，从而表现出较小的锥度角。
作为所述表面活性剂，可以使用市售产品，例如，由dainipponink&chemicals制造的f-444、f-475、f-478、f-479、f-484、f-550、f-552、f-553、f-555、f-570和rs-75；或者由asahiglass公司制造的surflons-111、s-112、s-113、s-121、s-131、s-132、s-141和s-145；或者由sumitomo3m有限公司制造的fluoradfc-93、fc-95、fc-98、fc-129、fc-135、fc-170c、fc-430和fc-4430；或者由dupont公司制造的zonylfs-300、fsn、fsn-100和fso；以及由bykchemie制造的byk-306、byk-310、byk-320、byk-330、byk-331、byk-333、byk-342、byk-350、byk-354、byk-355、byk-356、byk-358n、byk-359、byk-361n、byk-381、byk-370、byk-371、byk-378、byk-388、byk-392、byk-394、byk-399、byk-3440、byk-3441、byketol-aq、byk-dynwet800、byk-silclean3700和byk-uv3570；或者由tego公司制造的rad2100、rad2011、glide100、glide410、glide450、flow370和flow425等。
相对于可紫外光固化的油墨组合物的总重量，表面活性剂的含量优选为0.1至5.0重量％，更优选为0.5至3.0重量％。如果表面活性剂的含量小于0.1重量％，降低组合物的表面张力的效果不足，结果，在涂布组合物时产生涂布缺陷。如果所述含量超过5.0重量％，表面活性剂使用过量，结果，与组合物的相容性和消泡性能反而降低。
所述可紫外光固化的油墨组合物还可以包含光敏剂，以补充通过长波长的活性能量射线的可固化性。
所述光敏剂可以是选自以下物质的一种或多种：蒽类化合物，如蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二甲氧基蒽；二苯甲酮类化合物，如二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、甲基-邻-苯甲酰基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮；苯乙酮；酮类化合物，如二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和丙酮；苝；芴酮类化合物，如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮；噻吨酮类化合物，如噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮(itx)和二异丙基噻吨酮；呫吨酮类化合物，如呫吨酮和2-甲基呫吨酮；蒽醌类化合物，如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌；吖啶类化合物，如9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷和1,3-双(9-吖啶基)丙烷；二羰基化合物，如苄基、1,7,7-三甲基-双环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌；氧化膦类化合物，如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦；苯甲酸酯类化合物，如甲基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；氨基增效剂，如2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮和2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)-4-甲基-环己酮；香豆素类化合物，如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1h,5h,11h-cl]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮；查耳酮化合物，如4-二乙基氨基查耳酮和4-叠氮基亚苄基苯乙酮(4-azidobenzalacetphenone)；2-苯甲酰基亚甲基；以及3-甲基-b-萘并噻唑啉。
相对于100重量份的光聚合引发剂，光敏剂的含量优选为1至200重量份，更优选为10至100重量份。存在的问题是，当所述含量小于1重量份时，在所需波长处不能实现固化灵敏度的协同作用，当所述含量超过200重量份时，光敏剂不溶解，并且图案的粘合力和交联密度劣化。
本发明中使用的可紫外光固化的油墨组合物在喷墨印刷后立即在短时间内铺展，因此表现出优异的涂膜特性，并且所述组合物固化以表现出优异的粘合特性。因此，当使用所述可紫外光固化的油墨组合物时，优选在喷墨头的正后方设置uv灯，使得油墨组合物可以在喷墨印刷的同时固化。
用于固化所述可紫外光固化的油墨组合物的剂量为1至10,000mj/cm2，优选为80至2,000mj/cm2。
所述可紫外光固化的油墨组合物通过吸收250nm至450nm，优选为360nm至410nm的波长范围内的辐射而固化。
所述可紫外光固化的油墨组合物在25℃下的粘度为1cp至50cp，更优选地，作为一个实例，在25℃下的粘度为3cp至45cp，因此适合于喷墨工艺。具有上述粘度范围的可紫外光固化的油墨组合物在工艺温度下具有良好的喷射性。所述工艺温度指使得可紫外光固化的油墨组合物的粘度降低而加热的温度。所述工艺温度可以为10℃至100℃，优选为20℃至70℃。
通过使用所述增粘剂并根据本发明的方法形成的边框图案相对于玻璃基材的粘合力根据astmd3359标准为4b以上，并且边框图案的粘合力和涂布性能优异。
根据本发明的制造显示基板的边框图案的方法使用所述可紫外光固化的油墨组合物。
具体地，根据本发明的制造显示基板的边框图案的方法包括：a)利用所述可紫外光固化的油墨组合物在基板上形成边框图案；以及b)使所述边框图案固化。
另外，根据本发明的制造显示基板的边框图案的方法还可以包括在a)形成边框图案之前清洁和干燥基板。为了改善油墨的涂布性能并除去由异物造成的污渍，所述清洁和干燥用于根据基板的表面能选择性地进行表面处理。
具体地，所述表面处理可以通过诸如湿法表面处理、uv臭氧处理和常压等离子体处理的处理来进行。
作为在基板上形成边框图案的方法，可以使用选自使用可紫外光固化的树脂的喷墨印刷法(代替光刻和丝网印刷)方法、凹版涂布方法和反向胶版涂布方法的方法。为了应用所述方法，本发明的油墨组合物的粘度可以为1cp至50cp，优选为3cp至45cp。
为了通过上述方法在基板的特定部分上形成边框图案，将具有1cp至50cp的较低的粘度的油墨组合物涂布为0.1至20μm，更具体地为0.5至5μm的高度。通过暴露在包含紫外射线的条件下使涂布的组合物固化，由此，可以制造薄膜厚度为0.1至20μm，更具体地为0.5至5μm的边框图案。
在本发明中，用于使所述可紫外光固化的组合物固化的光源的实例包括发出的光的波长为250nm至450nm的汞蒸气弧、碳弧、xe弧和led固化装置等，但是不限于此。
所述边框图案在固化处理之后测量的锥度角为大于0°且为30°以下，厚度为0.1μm至20μm。此外，锥度角可以优选为大于0°且为10°以下。此外，厚度可以优选为0.5μm至5μm。本发明的边框图案具有上述特征，因此不会表现出由于较大的台阶差引起的短路以及由于气泡的产生和薄膜的剥离引起的外观质量的劣化。
所述边框图案的每1.0μm薄膜厚度的光密度可以为0.05至2.5，根据需要，可以为0.25至1.0。在这种情况下，具有由边框图案引起的屏蔽特性优异的优点。当光密度超过2.5时，由于需要引入的颜料的含量非常高，因而会不利地影响油墨的制造和喷墨过程，并且会抑制所述可紫外光固化的油墨组合物被辐射固化。
在所述边框图案中，对玻璃基材的粘合力根据astmd3359标准为4b以上，粘合力和涂布性能优异。
本发明提供一种通过所述方法制造的显示基板的边框图案。本发明中的边框图案指在各种设备如计时器和显示设备的边缘部分形成的图案。
所述边框图案在固化处理之后测量的锥度角为大于0°且为30°以下，厚度为0.1μm至20μm。此外，锥度角可以优选为大于0°且为10°以下。此外，厚度可以优选为0.5μm至5μm。本发明的边框图案具有上述特征，因此不会表现出由较大的台阶差引起的短路以及由气泡的产生和薄膜的脱落引起的外观质量的劣化。
所述边框图案的每1.0μm薄膜厚度的光密度可以为0.05至2.5，根据需要，可以为0.25至1.0。在这种情况下，具有由边框图案引起的屏蔽特性优异的优点。当光密度超过2.5时，由于需要加入的颜料的含量非常高，因而会不利地影响油墨的制造和喷墨过程，并且会抑制所述可紫外光固化的油墨组合物被辐射固化。
在所述边框图案中，在固化处理后对玻璃基材的粘合力根据astmd3359标准为4b以上，粘合力和涂布性能优异。
另外，本发明提供一种包含所述边框图案的显示基板。
所述显示基板可以用于等离子体显示面板(pdp)、发光二极管(led)、有机发光二极管(oled)、液晶显示(lcd)设备、薄膜晶体管-液晶显示(lcd-tft)设备和阴极射线管(crt)中的任意一种。
下文中，将根据实施例详细地描述本发明。提供下面的实施例用于说明本发明，本发明的范围包括在所附权利要求书中描述的范围及其替代和修改，并且不限于实施例的范围。
<实施例>
通过混合下面的表1中的组分并将组分搅拌3小时，制备实施例1至9和比较例1至3中的用于形成边框图案的组合物。
[表1]
a1:炭黑
b1:celloxide2021p(daicel公司)
b2:celloxide3000(daicel公司)
c1:aronoxetane101(toagosei有限公司)
c2:aronoxetane221(toagosei有限公司)
c3:aronoxetane212(toagosei有限公司)
c4:aronoxetane121(toagosei有限公司)
d1:cpi-200k(san-apro有限公司)
d2:irgacure270(basf)
d3:irgacure290(basf)
d4:uv-694(tetrachem)
d5:rhodorsil2074(bluestar硅树脂)
e1:byk-330(byk化学)
f1:kbm-303(shin-etsu)
f2:kbe-402(shin-etsu)
f3:kbm-403(shin-etsu)
f4:kbe-403(shin-etsu)
f5:kbm-503(shin-etsu)
f6:kbe-503(shin-etsu)
<制备实施例1>边框图案的制造
通过喷墨涂布方法，将在实施例1至9和比较例1至3中制备的组合物涂布在清洁过的lcd玻璃基材上，使得固化后的厚度为2μm。为了防止异物附着，在涂布之后的1分钟之内在下面的条件下向涂层辐射紫外线并使组合物固化来形成边框图案。紫外线辐射装置是高压汞灯，并且辐射光量为1000mj/cm2(基于uvv)的紫外线。
<制备实施例2>使用边框图案制造显示设备
通过制备实施例1中的方法在显示面板(以下称为面板)的上表面上形成边框图案，并且作为上部基材，将由lg化学制造的使用丙烯酸粘合层的nrt偏振膜附着于其上。附着之后，利用密封剂将其周围包覆，以防止水分和异物进入偏振膜和图案之间的空隙中。
<试验实施例1>：粘度
测量在实施例1至9和比较例1至3中制备的组合物的粘度。作为粘度测量装置，使用由brookfield工业有限公司制造的dv-iii+。
<试验实施例2>：固化灵敏度的测量
为了测量根据制备实施例1制造的边框图案的固化灵敏度，在紫外线辐射后5分钟时，检查人员佩戴乳胶手套并通过按压表面来确定表面的状态。
○：边框图案不粘，完全固化
△：边框图案固化，但是有粘性
×：边框图案没有充分固化，因此有未反应的残留物的斑点
<试验实施例3>：边框图案的od的评价
在制备实施例1的方法中，采用旋转涂布代替喷墨涂布在常规lcd玻璃基材上进行涂布并辐射来制备边框薄膜，使用由x-rite制造的od测量装置测量制得的边框薄膜的od。将od转换为基于1μm的厚度的值。将涂布后的基材放在lcd显视器面板上，来确认遮蔽内部布线和金属的遮盖力。
<试验实施例4>：交叉粘合力(cross-hatchadhesionforce)
根据作为在制备实施例1中制造的边框图案的横切试验标准的astmd3359标准来进行横切试验。在进行横切试验之前，为了促进根据样品的增粘剂的反应，可以在60℃的温度下进行1分钟的热处理。具体地，在测试样品上，在横向和纵向方向上以1mm的间隔各自划出11条线，以形成100个长度和宽度各为1mm的正方形格子。然后，将由nichiban有限公司制造的ct-24粘合胶带粘附于横切表面，然后测量在剥离胶带时一起脱落的表面的状态，从而根据以下标准来评价状态。
<交叉粘合力的评价标准>
5b：表面没有脱落的情况
4b：与总表面相比，脱落的表面的面积在5％之内的情况
3b：与总表面相比，脱落的表面的面积为5％至15％的情况
2b：与总表面相比，脱落的表面的面积为15％至35％的情况
1b：与总表面相比，脱落的表面的面积为35％至65％的情况
0b：几乎所有的表面均脱落的情况
[表2]
参照表2，可以看出，使用实施例1至9的油墨组合物制造的边框图案表现出与使用比较例的油墨组合物制造的边框图案相似的固化灵敏度，并且对玻璃基材的整体粘合性优于比较例。