一种端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯涂料及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯涂料，其特征在于：包括下述质量份数计的组分：

2.根据权利要求1所述的端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯涂料，其特征在于：所述的消泡剂为矿物油类消泡剂或聚硅氧烷类消泡剂；所述的流平剂为醋酸-丁酸纤维素、聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、脲醛或三聚氰胺甲醛中的至少一种；所述的分散剂为低分子量不饱和多元羧酸聚合物溶液；所述的促进剂为咪唑及咪唑衍生物、叔胺、季胺盐、有机碱或路易斯酸；所述的填料为二氧化硅、蒙脱土、高岭土、石英砂、滑石粉或碳酸钙中的至少一种；所述的溶剂A为甲苯、二氧六环、丁酮、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚或N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。

3.一种权利要求1所述的端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯涂料的制备方法，其特征在于：将端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯树脂加入容器中，然后依次加入溶剂A、消泡剂、流平剂、分散剂、促进剂和填料，每加入一种反应原料均搅拌均匀，然后再加入另一种反应原料，最终制成端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯涂料。

4.一种端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯树脂，其特征在于：其结构式如式1所示：

其中，x＝11～685、y＝7～455、z＝1～10、m＝1～60、n＝2～60的整数，R为-CH₂-、-CH₂CH₂-或-CH(CH₃)-中的至少一种，R₁为H或CH₃，Rf为碳链长度为C₁～C₁₇的氟代烷基；所述氟代烷基是指烷基中的氢原子被氟原子部分或者全部置换，为-CH₂CF₃、-CH(CF₃)CF₃、-CH₂CF₂CHFCF₃、-CH₂(CF₂)₅CHF₂、-CH₂CH₂(CF₂)₅CF₃、-CH₂(CF₂)₆CF₃或-CH₂CH₂(CF₂)₇CF₃中的至少一种。

5.一种权利要求4所述端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于：将0.1～30质量份的端氨基含氟预聚物加到100质量份的丙烯酸酯树脂中，然后加入20～50质量份的溶剂B，升温至78～110℃，充分搅拌5～9小时后，得到端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯树脂。

6.根据权利要求5所述的端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸酯树脂，其结构式如式3所示：

其中，x＝11～685、y＝7～455、z＝1～60的整数。

7.根据权利要求6所述的端氨基含氟预聚物改性丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸酯树脂的制备方法，是在容器中加入30～115质量份的甲基丙烯酸甲酯、20～75质量份的丙烯酸正丁酯、3～10质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯和115～450质量份的溶剂D，升温至75℃～90℃，加入2～6质量份的引发剂B，搅拌反应0.5～2小时，再加入1～2质量份的引发剂B，搅拌反应1～3小时，减压蒸馏除去溶剂D，得到丙烯酸酯树脂；所述的引发剂B为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰或过氧化异丙苯中的至少一种；所述的溶剂D为甲苯、二氧六环、丁酮、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚或N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。

8.一种端氨基含氟预聚物，其特征在于：其结构式如式2所示：

其中，n＝2～60的整数，R为-CH₂-、-CH₂CH₂-和-CH(CH₃)-中的至少一种，R₁为H或CH₃，Rf为碳链长度为C₁～C₁₇的氟代烷基；所述氟代烷基是指烷基中的氢原子被氟原子部分或者全部置换，为-CH₂CF₃、-CH(CF₃)CF₃、-CH₂CF₂CHFCF₃、-CH₂(CF₂)₅CHF₂、-CH₂CH₂(CF₂)₅CF₃、-CH₂(CF₂)₆CF₃或-CH₂CH₂(CF₂)₇CF₃中的至少一种。

9.一种权利要求8所述端氨基含氟预聚物的制备方法，其特征在于：在容器中加入20～40质量份的含氟单体和40～80质量份的溶剂C；然后升温至60～110℃，加入0.6～4质量份的含氨基链转移剂、0.1～0.8质量份的引发剂A，搅拌反应6～9小时，加入pH调节剂，使pH＝8，再加入0.8～2质量份的甲醛溶液，充分搅拌0.5～2小时后，得到端氨基含氟预聚物溶液，减压蒸馏除去溶剂C，得到端氨基含氟预聚物。

10.根据权利要求9所述的端氨基含氟预聚物的制备方法，其特征在于：所述含氟单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯、甲基丙烯酸十七氟葵酯或全氟环己基丙烯酸甲酯中的至少一种；所述的溶剂C为甲苯、二氧六环、丁酮、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚或N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；所述的含氨基链转移剂为巯基乙胺、3-巯基丙胺、2-巯基丙胺或半胱胺盐酸盐中的至少一种；所述的引发剂A为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰或过氧化异丙苯中的至少一种；所述的pH调节剂为三乙胺或二异丙基乙胺中的至少一种；所述的甲醛溶液为37％～40％质量浓度的甲醛水溶液。