本发明涉及一种从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法。
背景技术：
：松香是一种固体的双萜烯树脂酸，其分子含有三环菲骨架结构、一个羧基，一个共轭双键。利用松香中的羧基及双键可以进行酯化和加成反应，制成不同理化性能的松香树脂。现有的用制备松香深加工类树脂的技术检索如下：中国专利cn201010578625.8，一种无色氢化松香酯树脂的制造方法。发明了一种无色氢化松香酯树脂的制造方法，以经过蒸馏提纯的松香、再经酯化得到的松香酯为原料，在溶剂与高效催化剂的作用下催化加氢，然后经蒸馏分离溶剂，得到无色氢化松香酯树脂。中国专利cn201210149937.6，一种耐低温松香增粘树脂、其制备方法及用途。该发明公开一种耐低温松香增粘树脂的制备方法，所述方法包括以下步骤：在惰性气体保护下，将松香熔化后，在催化剂作用下与多元醇反应，在200-290℃下反应4-24小时，出料，得多元醇改性松香酯，然后在惰性气体保护下，将所述多元醇改性松香酯与高级脂肪酸在200-290℃下反应，反应4-24小时后出料，得松香增粘树脂。综上所述，人们对松香的研究及应用做了大量工作，但是未见到有关用丙烯酸系列单体和山梨糖醇改性物进行改性松香的研究报道。技术实现要素：本发明目的是在于提供一种从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法。为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：一种从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，其特征在于，按以下步骤进行：(1)在反应釜里加入松香，升温至150-195℃，先后加入亲双烯加成剂和单体i，搅拌加热回流反应，所述单体i包括丙烯酸系列单体；(2)将温度升高至195-220℃，加入金属氧化物催化剂，滴加多元醇和山梨糖醇改性物进行酯化反应，控制温度在220～270℃，反应5-10小时；(3)真空减压蒸出低沸点馏分，釜内的树脂即为松香双烯加成物多元醇酯树脂。进一步地，所述步骤(1)中先滴加亲双烯加成剂进行加成反应后，再滴加单体i，搅拌，控制反应温度150-195℃，当反应出现回流后计时反应1-6小时。进一步地，所述步骤(2)中滴加多元醇反应后，再加入山梨糖醇改性物。进一步地，所述步骤(3)先取样测酸价，酸价达到140-190mgkoh/g后再真空减压蒸馏，控制在220-270℃下蒸出低沸点馏分。进一步地，所述亲双烯加成剂是马来酸酐、马来酸、富马酸的一种或几种，亲双烯加成剂用量与松香用量的重量比为(2.00～8.00)：100。进一步地，步骤(1)中的丙烯酸系列单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯中的一种或几种，单体i用量与松香用量的重量比为(6.00～13.00)：100。进一步地，步骤(1)中所述单体i还包括苯乙烯、异戊二烯中的一种或两种。苯乙烯、异戊二烯的加入可以使本发明的产品更好的持粘性。进一步地，所述金属氧化物催化剂是氧化锌、氧化镁、氧化钙的一种或几种，金属氧化物催化剂用量是松香重量的0.1％～2.0％。进一步地，所述的金属氧化物催化剂是氧化锌、氧化镁、氧化钙的一种或几种。进一步地，所述多元醇是甘油、季戊四醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇的一种或几种，多元醇用量与松香用量的重量比为(1.00～8.00)：100。进一步地，所述山梨糖醇改性物是双(对甲基苯亚甲基)山梨糖醇、双(二甲基亚苯基)山梨糖醇、双(苯亚甲基)山梨糖醇的一种或其混合物，山梨糖醇改性物用量与松香用量的重量比为(1.00～6.00)：100。本发明的从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，具有以下有益效果：(1)本发明从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，工艺流程简单，且环境友好、原料是可再生资源；(2)本发明制备的松香双烯加成物多元醇酯树脂，作为一种高软化点改性松香树脂，可用于制备纯水性环保增粘乳液，用于丙烯酸乳液等压敏胶乳液中，与丙烯酸乳液有较好的兼容性，能有效提高其初粘性和剥离强度，并保持其持粘性。具体实施方式实施例1本实施例的从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，按以下步骤进行：(1)按表1称取以下重量份的原料，在具有搅拌、回流、蒸馏装置功能的500ml的四口烧瓶中，加入松香，升温至150-160℃，然后加富马酸，搅拌加热回流反应，反应30分钟后，滴加丙烯酸，搅拌，控制反应温度185-195℃，当反应出现回流后计时反应2小时；表1原料重量份松香100富马酸8丙烯酸13氧化锌0.1二甘醇5双(二甲基亚苯基)山梨糖醇6(2)将反应温度提高到195～220℃，加入氧化锌，反应20分钟，滴加二甘醇，反应30分钟后，加入双(二甲基亚苯基)山梨糖醇，反应温度提高到220～240℃，反应10小时；(3)取样测酸价，酸价达140-190mgkoh/g后真空(20mmhg)减压，料温控制在220-240℃下蒸出低沸点的组分，瓶内树脂即为松香双烯加成物多元酯树脂。实施例2本实施例的从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，按以下步骤进行：(1)按表2称取以下重量份的原料，在具有搅拌、回流、蒸馏装置功能的500ml的四口烧瓶中，加入松香，升温至150-160℃，然后加马来酸，搅拌加热回流反应，反应10分钟后，滴加甲基丙烯酸，搅拌，控制反应温度150-170℃，当反应出现回流后计时反应4小时；表2原料重量份松香100马来酸3甲基丙烯酸10氧化镁0.13甘油3双(苯亚甲基)山梨糖醇3(2)将反应温度提高到210～220℃，加入氧化镁，反应40分钟，滴加甘油，反应60分钟后，加入双(苯亚甲基)山梨糖醇，反应温度提高到250-270℃，反应6小时；(3)取样测酸价，酸价达140-190mgkoh/g后真空(20mmhg)减压，料温控制在240-250℃下蒸出低沸点的组分，瓶内树脂即为松香双烯加成物多元酯树脂。实施例3本实施例的从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，按以下步骤进行：(1)按表3称取以下重量份的原料，在具有搅拌、回流、蒸馏装置功能的500ml的四口烧瓶中，加入松香，升温至170-180℃，然后加马来酸酐，搅拌加热回流反应，反应40分钟后，滴加丙烯酸丁酯和苯乙烯，搅拌，控制反应温度170-180℃，当反应出现回流后计时反应6小时；表3原料重量份松香100马来酸酐2苯乙烯8丙烯酸丁酯3氧化钙1三甘醇8双(对甲基苯亚甲基)山梨糖醇1(2)将反应温度提高到200-210℃，加入氧化钙，反应20分钟，滴加三甘醇，反应60分钟后，加入双(对甲基苯亚甲基)山梨糖醇，反应温度提高到240-250℃，反应8小时；(3)取样测酸价，酸价达140-190mgkoh/g后真空(20mmhg)减压，料温控制在250-270℃下蒸出低沸点的组分，瓶内树脂即为松香双烯加成物多元酯树脂。实施例4本实施例的从松香制备松香双烯加成物多元醇酯树脂的方法，按以下步骤进行：(1)按表4称取以下重量份的原料，在具有搅拌、回流、蒸馏装置功能的500ml的四口烧瓶中，加入松香，升温至180-195℃，然后加富马酸，搅拌加热回流反应，反应90分钟后，滴加丙烯酸异辛酯和异戊二烯，搅拌，控制反应温度180-195℃，当反应出现回流后计时反应1小时；表4(2)将反应温度提高到210-220℃，加入氧化锌，反应20分钟，滴加季戊四醇，反应50分钟后，加入双(对甲基苯亚甲基)山梨糖醇，反应温度提高到260-270℃，反应5小时；(3)取样测酸价，酸价达140-190mgkoh/g后真空(20mmhg)减压，料温控制在260-270℃下蒸出低沸点的组分，瓶内树脂即为松香双烯加成物多元酯树脂。以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。当前第1页12