本发明涉及油墨的生产制备领域，具体地，涉及耐高温油墨及其制备方法。
背景技术：
：随着生活水平的不断提高，人们对于生活环境的要求也越来越高，油墨的发展也使得日常生活中的装饰效果有了更大的提高。但在日常使用时经常会发现，油墨在碰到温度较高的环境时，极易在短期内发生变黄褪色等问题，导致其使用性能的降低。因此，提供一种在高温环境下长期使用也能有效降低褪色等问题的耐高温油墨及其制备方法是本发明亟需解决的问题。技术实现要素：针对上述现有技术，本发明的目的在于克服现有技术中油墨在碰到温度较高的环境时，极易在短期内发生变黄褪色等问题，导致其使用性能的降低等问题，从而提供一种在高温环境下长期使用也能有效降低褪色等问题的耐高温油墨及其制备方法。为了实现上述目的，本发明提供了一种耐高温油墨的制备方法，其中，所述制备方法包括：1)将硅酸乙酯、偶氮二甲酰胺和纳米二氧化钛混合，制得混合物m1；2)向混合物m1中滴加有机胺反应，制得混合物m2；3)将混合物m2、二氨基二苯基砜、2-甲基咪唑和邻苯二甲酸二丁基锡混合，制得固化剂；4)将有机硅树脂、步骤3)中制得的固化剂、高岭土、硫酸钡和硅烷偶联剂混合，制得耐高温油墨。本发明还提供了一种根据上述所述的制备方法制得的耐高温油墨。通过上述技术方案，本发明将硅酸乙酯、偶氮二甲酰胺和纳米二氧化钛混合后，再向其中滴加有机胺，进一步地，将上述混合物与二氨基二苯基砜、2-甲基咪唑和邻苯二甲酸二丁基锡混合，制得固化剂，再将上述固化剂与有机硅树脂、高岭土、硫酸钡和硅烷偶联剂混合，从而使得通过上述材料制得的油墨在高温下也具有良好的防褪色及防变黄等效果。本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本发明提供了一种耐高温油墨的制备方法，其中，所述制备方法包括：1)将硅酸乙酯、偶氮二甲酰胺和纳米二氧化钛混合，制得混合物m1；2)向混合物m1中滴加有机胺反应，制得混合物m2；3)将混合物m2、二氨基二苯基砜、2-甲基咪唑和邻苯二甲酸二丁基锡混合，制得固化剂；4)将有机硅树脂、步骤3)中制得的固化剂、高岭土、硫酸钡和硅烷偶联剂混合，制得耐高温油墨。本发明将硅酸乙酯、偶氮二甲酰胺和纳米二氧化钛混合后，再向其中滴加有机胺，进一步地，将上述混合物与二氨基二苯基砜、2-甲基咪唑和邻苯二甲酸二丁基锡混合，制得固化剂，再将上述固化剂与有机硅树脂、高岭土、硫酸钡和硅烷偶联剂混合，从而使得通过上述材料制得的油墨在高温下也具有良好的防褪色及防变黄等效果。在本发明的一种优选的实施方式中，步骤1)中的混合过程为置于温度为80-100℃的条件下搅拌混合0.5-1h；相对于100重量份的所述硅酸乙酯，所述偶氮二甲酰胺的用量为5-15重量份，所述纳米二氧化钛的用量为1-5重量份。进一步优选的实施方式中，步骤2)中所述有机胺由有机胺的有机溶液提供；且所述有机胺的有机溶液中有机胺的含量为30-50重量％；相对于100重量份的所述混合物m1，所述有机胺的用量为5-10重量份。一种更为优选的实施方式中，所述有机胺选自二乙烯三胺、苯二甲胺、三乙烯四胺和乙二胺中的至少一种；所述有机溶液选自二甲苯、丙酮和乙醇中的至少一种。在本发明的另一优选的实施方式中，步骤2)中的反应过程包括顺次设置的恒温段和升温段；且所述恒温段为置于温度为80-100℃的条件下反应2-4h；升温段为以40-60℃的升温速率升温至130-150℃。一种优选的实施方式中，步骤3)中混合过程为搅拌混合，且搅拌速率为100-200r/min。进一步优选的实施方式中，步骤3)中，相对于100重量份的所述混合物m2，所述二氨基二苯基砜的用量为10-20重量份，所述2-甲基咪唑的用量为5-15重量份，所述邻苯二甲酸二丁基锡的用量为5-15重量份。在本发明的另一优选的实施方式中，步骤4)中，相对于100重量份的所述有机硅树脂，所述步骤3)中制得的固化剂的用量为5-15重量份，所述高岭土的用量为10-20重量份，所述硫酸钡的用量为3-5重量份，所述硅烷偶联剂的用量为1-5重量份。一种更为优选的实施方式中，所述硅烷偶联剂选自kh550硅烷偶联剂。本发明还提供了一种根据上述所述的制备方法制得的耐高温油墨。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。实施例11)将100重量份的硅酸乙酯、5重量份的偶氮二甲酰胺和1重量份的纳米二氧化钛置于温度为80℃的条件下搅拌混合0.5h，制得混合物m1；2)向100重量份的混合物m1中滴加5重量份的二乙烯三胺(该二乙烯三胺由二乙烯三胺含量为30重量％的二乙烯三胺的二甲苯溶液提供)先置于温度为80℃的条件下反应2h，再以40℃的升温速率升温至130℃，制得混合物m2；3)将100重量份的混合物m2、10重量份的二氨基二苯基砜、5重量份的2-甲基咪唑和5重量份的邻苯二甲酸二丁基锡以100r/min的搅拌速率混合，制得固化剂；4)将100重量份的有机硅树脂、5重量份的步骤3)中制得的固化剂、10重量份的高岭土、3重量份的硫酸钡和1重量份的kh550硅烷偶联剂混合，制得耐高温油墨a1。实施例21)将100重量份的硅酸乙酯、15重量份的偶氮二甲酰胺和5重量份的纳米二氧化钛置于温度为100℃的条件下搅拌混合1h，制得混合物m1；2)向100重量份的混合物m1中滴加10重量份的苯二甲胺(该苯二甲胺由苯二甲胺含量为50重量％的苯二甲胺的二甲苯溶液提供)先置于温度为100℃的条件下反应4h，再以60℃的升温速率升温至150℃，制得混合物m2；3)将100重量份的混合物m2、20重量份的二氨基二苯基砜、15重量份的2-甲基咪唑和15重量份的邻苯二甲酸二丁基锡以200r/min的搅拌速率混合，制得固化剂；4)将100重量份的有机硅树脂、15重量份的步骤3)中制得的固化剂、20重量份的高岭土、5重量份的硫酸钡和5重量份的kh550硅烷偶联剂混合，制得耐高温油墨a2。实施例31)将100重量份的硅酸乙酯、10重量份的偶氮二甲酰胺和3重量份的纳米二氧化钛置于温度为90℃的条件下搅拌混合1h，制得混合物m1；2)向100重量份的混合物m1中滴加8重量份的二乙烯三胺(该二乙烯三胺由二乙烯三胺含量为40重量％的二乙烯三胺的二甲苯溶液提供)先置于温度为90℃的条件下反应3h，再以50℃的升温速率升温至140℃，制得混合物m2；3)将100重量份的混合物m2、15重量份的二氨基二苯基砜、10重量份的2-甲基咪唑和10重量份的邻苯二甲酸二丁基锡以150r/min的搅拌速率混合，制得固化剂；4)将100重量份的有机硅树脂、10重量份的步骤3)中制得的固化剂、15重量份的高岭土、4重量份的硫酸钡和3重量份的kh550硅烷偶联剂混合，制得耐高温油墨a3。实施例4按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，所述二氨基二苯基砜的用量为5重量份，所述2-甲基咪唑的用量为2重量份，所述邻苯二甲酸二丁基锡的用量为2重量份，制得耐高温油墨a4。实施例5按照实施例2的制备方法进行制备，不同的是，所述步骤3)中制得的固化剂的用量为2重量份，所述高岭土的用量为5重量份，所述硫酸钡的用量为1重量份，所述硅烷偶联剂的用量为0.5重量份，制得耐高温油墨a5。对比例1按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，不经过步骤1)，将步骤2)中混合物m1直接用硅酸乙酯代替，制得油墨d1。对比例2按照实施例2的制备方法进行制备，不同的是，不经过步骤2)，直接将步骤3)中的混合物m2用混合物m1代替，制得油墨d2。对比例3按照实施例3的制备方法进行制备，不同的是，不加入二氨基二苯基砜、2-甲基咪唑，制得油墨d3。对比例4按照实施例3的制备方法进行制备，不同的是，不加入高岭土、硫酸钡和kh550硅烷偶联剂，制得油墨d4。测试例将上述a1-a5和d1-d4置于温度为80℃的条件下放置30d后，按照gb/t8424.3检测其色差δe，同时检测其黄变程度δb，得到的结果如表1所示。表1编号δeδba10.210.06a20.350.05a30.260.07a40.690.12a50.780.13d15.684.15d25.694.32d34.213.56d41.162.12以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页12