本申请要求于2016年6月3日提交并且通过引用并入本文的美国临时申请第62/345,433号的权益。
背景技术：
：用于常规热熔性粘合剂(hma)配制物的组合物遵循含有1/3聚合物、1/3增粘剂和1/3蜡的一般经验法则。使用丙烯类聚合物的hma配制物可配制成具有足够粘合性能的hma配制物，但是丙烯类聚合物与常规的乙烯类蜡和费-托合成蜡不太相容，这常常导致粘合性能的失效。使用丙烯类聚合物的hma配制物通常包括丙烯类蜡以克服相容性问题。然而，丙烯类蜡比常规的乙烯类蜡更昂贵并且通常导致更长的凝固时间。已知hma组合物，所述组合物包括丙烯类聚合物和高密度(即，至少0.950g/cc)的乙烯类蜡。高密度限制选择适用于hma组合物的乙烯类蜡。需要这样的hma组合物，所述组合物含有丙烯类聚合物和低密度的乙烯类蜡，同时维持与高速线性加工应用相适应的合适粘合性质和快速凝固时间。还需要这样的hma组合物，所述组合物具有丙烯类聚合物和低密度的乙烯类蜡，所述组合物具有改进的耐高温性、改进的粘合性质、改进的基体相容性和/或改进的热稳定性。技术实现要素：本公开提供适用于粘合剂应用，并进一步适用于热熔性粘合剂应用的组合物。本组合物提供组合物。在一个实施例中，粘合剂组合物被提供并且包括(a)密度为0.850g/cc至0.900g/cc的丙烯类互聚物；(b)在140℃下具有10mpa·s至1000mpa·s的熔体粘度的乙烯类聚合物组合物，和(c)增粘剂。组合物的分子量分布比为1.00至1.40，其中分子量分布比是组分(a)的丙烯类互聚物的分子量分布比上组分(b)的乙烯类聚合物组合物的分子量分布。。组合物具有0.93至1.30的密度比，其中密度比是组分(a)的丙烯类互聚物密度比上组分(b)的乙烯类聚合物组合物的密度。定义对元素周期表的任何引用是指1990到1991年crc出版公司(crcpress,inc.)公布的元素周期表。通过用于对各组进行编号的新编号方案引用此表中的元素的族。出于美国专利实践的目的，任何引用的专利、专利申请或出版物的内容，特别是关于定义和本领域的一般知识的公开内容以引用方式全文并入(或其等效美国版本也如此以引用方式并入)(限度为不与本公开中具体提供的任何定义不一致)。本文公开的数值范围包括来自上限值和下限值并包括上限值和下限值的所有值。对于含有确切值(例如1或2；或3到5；或6；或7)的范围，包括任何两个确切值之间的任何子范围(例如1到2；2到6；5到7；3到7；5到6等)。除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本公开提交日期的现行方法。术语“组合物”是指材料的混合物，其包含组合物，以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包含”所要求的所有组合物可包括任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相反，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外陈述，否则术语“或”是指单独列出的以及处于任何组合的所列出成员。单数形式的使用包括复数形式的使用，并且反之亦然。“聚合物”为通过使单体(不论类型相同或不同)聚合制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，并且应理解，痕量杂质可结合到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(例如催化剂残余物)可结合到聚合物中和/或聚合物内。聚合物还包涵所有形式的共聚物，例如，无规共聚物、嵌段共聚物等。术语“乙烯/α烯烃聚合物”和“丙烯/α烯烃聚合物”表示分别将乙烯或丙烯与一种或多种另外的可聚合α烯烃单体聚合制备的如上所述共聚物。应注意，尽管聚合物经常称作由一种或多种特定单体“制成”，“基于”特定的单体或单体类型，“含有”特定的单体含量等，但在此上下文中，术语“单体”应被理解成是指特定单体的聚合遗留物，而不是未聚合的物质。一般而言，本文中的聚合物是指已基于作为相应单体聚合形式的“单元”。“互聚物”是通过将至少两种不同类型的单体聚合制备的聚合物。因此，通用术语互聚物包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。“烯烃基聚合物”或“聚烯烃”是含有等于或大于50wt％，或主要量的聚合烯烃单体例如乙烯或丙烯(按聚合物的重量计)并可任选地含有至少一种共聚单体的聚合物。烯烃基聚合物的非限制性实例包括乙烯类聚合物和丙烯类聚合物。“乙烯类聚合物”或“乙烯聚合物”是按聚合物的重量计含有等于或大于50wt％或主要量的聚合乙烯并可任选地包含至少一种共聚单体的聚合物。“丙烯类聚合物”是按聚合物的重量计含有等于或大于50wt％或主要量的聚合丙烯并可任选地包含至少一种共聚单体的聚合物。“乙烯/α烯烃互聚物”是按互聚物的重量计含有主要量的聚合乙烯和至少一种α烯烃的互聚物。“乙烯/α烯烃共聚物”是按共聚物的重量计含有大于50wt％或主要量的聚合乙烯和α烯烃作为仅有的两种单体类型的互聚物。“丙烯类互聚物”是按互聚物的重量计以聚合形式含有等于或大于50wt％或主要量的丙烯和至少一种共聚单体的互聚物。“丙烯/α烯烃互聚物”是按互聚物的重量计以聚合形式含有等于或大于50wt％或主要量的丙烯和至少一种α烯烃的互聚物。“丙烯/α烯烃共聚物”是按共聚物的重量计以聚合形式含有大于50wt％丙烯和α烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。具体实施方式本公开提供适用于热熔性粘合剂应用的组合物。组合物包括：(a)丙烯类互聚物，其具有0.850g/cc至0.900g/cc的密度；(b)乙烯类聚合物组合物，其在140℃下具有10mpa·s至1000mpa·s的熔融粘度；和(c)增粘剂；以及(d)任选的抗氧化剂，并且组合物具有(i)1.00至1.40的分子量分布比，其中分子量分布比是组分(a)的丙烯类互聚物的分子量分布比上组分(b)的乙烯类聚合物组合物的分子量分布；和(ii)0.93至1.30的密度比，其中密度比是组分(a)的丙烯类互聚物的密度比上组分(b)的乙烯类聚合物组合物的密度。在一个实施例中，组合物是粘合剂组合物，并且进一步是热熔性粘合剂(hma)组合物。“粘合剂组合物”是能够在施加热量和/或压力下将目标基体接合在一起的组分混合物。合适的粘合剂组合物的非限制性实例是热熔性粘合剂(hma)组合物。热熔性粘合剂(hma)组合物是能够在施加热或更通常地施加热量和压力下将目标基体接合在一起的组分混合物。在一个实施例中，所述组合物是hma组合物。尽管以下公开内容涉及hma组合物，但应理解，以下公开内容可应用于其它粘合剂组合物，如压敏粘合剂组合物。a.丙烯类互聚物本发明组合物包括丙烯类互聚物。在一个实施例中，丙烯类互聚物选自丙烯/α烯烃互聚物或丙烯/α烯烃共聚物。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物选自丙烯/乙烯互聚物或丙烯/乙烯共聚物。在一个实施例中，丙烯类互聚物是丙烯类塑性体或弹性体(或“pbpe”)。在一个实施例中，按丙烯类互聚物的重量计，丙烯类互聚物含有大于50wt％的衍生自丙烯的单元，或者51wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％至70wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％、或95wt％、或98wt％、或99wt％的衍生自丙烯的单元。在一个实施例中，丙烯类互聚物是丙烯类塑性体或弹性体。“丙烯类塑性体或弹性体”(或者“pbpe”)是丙烯/乙烯共聚物并包括至少50wt％的衍生自丙烯的单元和高达10wt％的乙烯共聚单体。在一个实施例中，pbpe包括1wt％、或3wt％、或4wt％、或5wt％至7wt％、或8wt％、或9wt％、或10wt％的乙烯共聚单体。在一个实施例中，pbpe包括50wt％、或60wt％、或70wt％、或80wt％、或90wt％、或91wt％、或92wt％、或93wt％至95wt％、或96wt％、或97wt％、或98wt％、或99wt％的丙烯共聚单体。在一个实施例中，pbpe包括大于50wt％的丙烯共聚单体。在另一个实施例中，pbpe包括90wt％、或91wt％、或92wt％、或93wt％、或94wt％至95wt％、或96wt％、或97wt％、或98wt％或99wt％衍生自丙烯的单元和1wt％、或2wt％、或3wt％、或4wt％、或5wt％至6wt％、或7wt％、或8wt％、或9wt％、或10wt％衍生自乙烯的单元。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有每摩尔丙烯0.010％、或0.015％至0.025％、或0.030％的总不饱和度。如以下在测试方法部分中所描述的，每摩尔丙烯的总不饱和度通过1hnmr分析来测量。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，所述丙烯类互聚物在177℃下具有700毫帕-秒(mpa·s)，或800mpa·s，或900mpa·s，或1000mpa·s，或1500mpa·s至2000mpa·s，或2,500mpa·s，或4000mpa·s，或5000mpa·s，或7,000mpa·s，或10,000mpa·s的熔体粘度。在另一实施例中，所述丙烯类互聚物在177℃下具有700mpa·s至5000mpa·s的熔融粘度。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有1wt％、或10wt％、或15wt％、或20wt％至25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％的结晶度。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有10至40wt％或者20至39wt％的结晶度。在一个实施例中，作为丙烯/乙烯共聚物的pbpe可具有10至40wt％，或20至39wt％的结晶度。如以下测试方法部分中所描述，结晶度经dsc方法来测量。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。丙烯/乙烯共聚物包括衍生自丙烯的单元，以及衍生自乙烯共聚单体和任选c4-c10α烯烃的聚合单元。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有40j/g、或45j/g、或50j/g、或55j/g、或60j/g、或65j/g、或70j/g、或75j/g、或80j/g的熔解热(hf)。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有0.850g/cc、或0.860g/cc、或0.865g/cc、或0.870g/cc至0.880g/cc、或0.885g/cc、或0.890g/cc的密度。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有85℃、或90℃、或95℃、或100℃至105℃、或110℃、或115℃、或120℃的熔融温度(tm)。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有20,000g/mol、或24,000g/mol、或30,000g/mol至35,000g/mol、或40,000g/mol、或48,000g/mol、或50,000g/mol的重均分子量(mw)。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有2.0、或2.1、或2.2、或2.3至2.5、或2.7、或3.0、或3.5、或4.0的mw/mn。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物的mw/mn为2.00、或2.05、或2.10、或2.15、或2.20、或2.25、或2.30、或2.35、或2.40至2.50、或2.55、或2.60、或2.65、或2.70、或2.75、或2.80、或2.85、或2.90、或2.95、或3.00、或3.10、或3.20、或3.30、或3.40、或3.50、或3.60、或3.70、或3.80、或3.90或4.00。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物，并且进一步为pbpe。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物(进一步为丙烯/乙烯互聚物，进一步为丙烯/乙烯共聚物并且进一步为pbpe)的特征在于具有基本上全同立构的丙烯序列。“基本上全同立构的丙烯序列”是具有通过13cnmr测量的大于0.85、或大于0.90、或大于0.92、或大于0.93的全同立构三单元组(mm)的序列。全同立构三单元组是指通过13cnmr光谱法测定在共聚物分子链中的三单元组单元方面的全同立构序列。1.b-值术语“b-值”是无规性的度量，并且度量整个丙烯类互聚物的聚合物链中丙烯和共聚单体的分布。对于丙烯/乙烯共聚物，“b-值”是无规性的度量，并且度量整个丙烯/乙烯共聚物的聚合物链中丙烯和乙烯的分布。b-值范围为0至2。b-值越高，共聚物中的乙烯分布越交替。b-值越低，丙烯/乙烯共聚物中的乙烯分布越成嵌段或成簇。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有小于1.0、或小于0.99、或小于0.98、或小于0.97的b-值。在一个实施例中，丙烯类互聚物具有0.90、或0.92、或0.93、或0.94至0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99的b-值。在另一实施例中，丙烯类互聚物为丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步为丙烯/α-烯烃共聚物。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)乙烯、c4、c5、c6和c8α烯烃。在一个实施例中，丙烯类互聚物为具有小于1.0、或小于0.99、或小于0.98、或小于0.97的koenigb-值的pbpe。b-值越低，pbpe丙烯/乙烯共聚物中的乙烯分布越成嵌段或成簇。对于使用多价芳氧基醚的第iv族金属络合物催化剂制成的pbpe聚合物，b-值小于1.0。在一个实施例中，pbpe具有0.90、或0.92、或0.93、或0.94至0.95、或0.96、或0.97、或0.98、或0.99的b-值。因此，对于使用多价芳氧基醚的第iv族金属络合物催化剂制成的pbpe，不但对于给定百分比的乙烯而言丙烯嵌段长度相对较长，而且pbpe中存在大量三个或更多个连续乙烯插入的长序列。如koenig所描述的b-值(《聚合物光谱学(spectroscopyofpolymers)》(第2版，1999))如下计算。对于丙烯/乙烯共聚物，b定义为：其中f(ep+pe)＝ep和pe二单元组分数的和；并且fe和fp分别等于共聚物中乙烯和丙烯的摩尔分数。二单元组分数可根据以下方程从三单元组数据得到：f(ep+pe)＝[epe]+[epp+ppe]/2+[pep]+[eep+pee]/2。对于其它共聚物，b-值可按类似方式通过指定相应共聚物二单元组来计算。举例来说，计算用于丙烯/1-辛烯共聚物的b-值使用以下方程：在一个实施例中，丙烯类互聚物以及进一步的pbpe具有以下性质中的一种、一些或全部：(i)90wt％至99wt％衍生自丙烯的单元和10wt％至1wt％衍生自乙烯的单元；(ii)通过13cnmr测量的大于0.85的全同立构三单元组(mm)；(iii)0.90到0.99的koenigb-值；(iv)0.010％至0.030％的总摩尔百分比不饱和度丙烯；(iii)0.850g/cc至0.890g/cc的密度；(iv)177℃下700mpa·s至10,000mpa·s的熔体粘度；(v)85℃至120℃的熔融温度tm；(vi)40j/g至80j/g的熔化热(hf)；(vii)1％至40％的结晶度；(viii)20,000至50,000g/mol的mw；和/或(ix)2.0至4.0的mw/mn。在一个实施方式中，所述丙烯类互聚物，以及进一步的pbpe具有以下性质中的一个、一些或全部：(i)从93wt％至95个wt％衍生自丙烯的单元和5wt％至7wt％衍生自自乙烯的单元；(ii)通过13cnmr测得的大于0.90的全同立构三单元组(mm)；(iii)0.90到0.96的koenigb-值；(iv)0.010％至0.020％的总摩尔百分比不饱和度丙烯；(iii)0.870g/cc至0.890g/cc的密度；(iv)在177℃下700mpa·s至5,000mpa·s的熔体粘度；(v)90℃至110℃的熔融温度tm；(vi)40j/g至70j/g的熔化热(hf)；(vii)20％至40％的结晶度；(viii)20,000至40,000g/mol的mw；和/或(ix)2.0至3.0的mw/mn。2.用于丙烯类互聚物的合适的催化剂在一个实施例中，丙烯类互聚物、进一步的丙烯/乙烯互聚物、进一步的丙烯/乙烯共聚物以及进一步的pbpe使用以下物质制成：(i)催化剂，其为多价芳氧基醚的第iv族金属络合物，(ii)活化剂，和/或(iii)助催化剂。催化剂能够在大于0.5g聚合物/μg金属的催化剂效率下通过含有丙烯的单体混合物产生具有极高分子量和等规度的聚合物，从而容许在不牺牲分子量分布的情况下使用链转移剂来控制分子量。使用足够量的链转移剂，使得与不使用链转移剂的对比聚合反应相比，发生显著的分子量降低(>30％)。当链转移剂为氢时，至少使用0.01mol％(按丙烯计)，并且最多使用2mol％。合适的第iv族金属的非限制性实例包括钛、锆和铪。在一个实施例中，第iv族金属络合物是基于铪的多价芳氧基醚。合适的多价芳氧基醚的iv族金属络合物的非限制性实例包括[[2',2"'-[1,3-丙二基双(氧基-ko)]双-{3-[9h-3,6]-二-(1,1-二甲基乙基)-咔唑-9-基]}-5'-氟-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)-[1,1'-联苯]-2-醇根基-ko]](2-)]二甲基铪。金属络合物以各种方式活化，以得到具有空配位点的催化剂化合物，所述空配位点会配位、插入并且聚合加成可聚合单体，特别是一种或多种烯烃。为了本专利的说明书和所附权利要求书的目的，“活化剂”或“助催化剂”是可以上述方式活化金属络合物的任何化合物，或组分或方法。合适的活化剂的非限制性实例包括能够将中性金属络合物转化为催化活性物质的路易斯酸、非配位离子活化剂、离子化活化剂、有机金属化合物以及上述物质的组合。离子化助催化剂可含有活性质子，或者与离子化化合物的阴离子缔合但是不与其配位或仅与其松散配位的一些其它阳离子。非限制性实例包括含有铵阳离子的盐，特别是含有三烃基取代的铵阳离子和非配位阴离子的那些盐，所述含有三烃基取代的铵阳离子含有一个或两个c10-40烷基，特别是甲基双(十八烷基)-铵和甲基双(十四烷基)-铵阳离子，所述非配位阴离子特别是四(全氟)芳基硼酸根阴离子，特别是四(五氟苯基)硼酸根。阳离子可包含不同长度烃基的混合物。举例来说，质子化的铵阳离子衍生自包含两个c14、c16或c18烷基和一个甲基的混合物的可商购长链胺。这类胺可按商品名kemaminet9701从科聚亚公司(chemturacorp.)获得，还可按商品名armeenm2ht从阿克苏·诺贝尔公司(akzonobel)获得。在一个实施例中，铵盐活化剂是二(c14-20烷基)铵四(五氟苯基)硼酸甲酯，如二(十八烷基)铵四(五氟苯基)硼酸甲酯(mdb)。另一种合适类型的有机金属活化剂或助催化剂是铝氧烷，其也被称作烷基铝氧烷。铝氧烷是众所周知的用来与茂金属类催化剂化合物一起使用以制备加成聚合催化剂的活化剂。非限制性实例包括作为经路易斯酸改性的铝氧烷的铝氧烷，特别是三(c3-6)烷基铝改性的甲基铝氧烷，包括三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷(mmao)(可作为mmao-3a从阿克苏·诺贝尔公司商购)，或三(正辛基)铝改性的甲基铝氧烷(可作为mmao-12从阿克苏·诺贝尔公司商购)。本公开还涵盖活化剂的组合，例如组合的铝氧烷和离子化活化剂。在一个实施例中，丙烯类互聚物，进一步的丙烯/α-烯烃互聚物，进一步的丙烯/α-烯烃共聚物，以及进一步的pbpe如2015年8月20日提交的国际申请第pct/us2015/046094号(作为国际公布第wo2016/029006出版)或2015年9月30日提交的共同未决申请ussn62/235,185中所公开的那样制备，所述申请中每个的全部内容在语言与本申请不矛盾的程度上以引用方式并入本文。丙烯类互聚物，和进一步的丙烯/α-烯烃共聚物，以及进一步的pbpe以50wt％、或51wt％、或55wt％、或60wt％、或65wt％、或69wt％至70wt％、或71wt％、或75wt％、或80wt％、或85wt％、或90wt％的量存在于组合物中。在一个实施例中，pbpe以等于或大于50wt％的量存在于组合物中。重量百分比按组合物的总重量计。丙烯类互聚物，进一步的丙烯/α-烯烃互聚物，进一步的丙烯/α-烯烃共聚物，以及进一步的pbpe可包含两种或更多种本文公开的实施例。b.乙烯类聚合物组合物本发明组合物包括乙烯类聚合物组合物。乙烯类聚合物组合物可用于降低hma组合物的熔融粘度。“乙烯类聚合物组合物”包括乙烯类聚合物或乙烯类聚合物的共混物。按乙烯类聚合物组合物的重量计，乙烯类聚合物组合物包含主要量的衍生自乙烯的单元。在一个实施例中，按乙烯类聚合物组合物的重量计，乙烯类聚合物组合物包括50wt％、大于50wt％、或60wt％、或70wt％至75wt％、或80wt％、或90wt％、或95wt％、或99wt％、或100wt％的衍生自乙烯的单元。在一个实施例中，按乙烯类聚合物的重量计，乙烯类聚合物组合物包括90wt％、或95wt％、或97wt％至99wt％、或100wt％的衍生自乙烯的单元。乙烯类聚合物组合物可任选地包含添加剂，如抗氧化剂。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物仅由乙烯类聚合物组成并且不包括添加剂。合适的乙烯类聚合物组合物的非限制性实例包括乙烯均聚物、乙烯类互聚物以及它们的组合。乙烯类聚合物组合物不包括微晶蜡(即，副产物聚乙烯蜡)、费-托蜡和氧化费-托蜡。乙烯类聚合物在结构上不同于微晶蜡，因为微晶蜡具有比乙烯类聚合物更低的密度和更大程度的支化。乙烯类聚合物在结构上不同于费-托蜡，因为费-托蜡比乙烯类聚合物更线性(即，具有程度更小的支化)。乙烯类聚合物组合物可或可不是官能化的。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物未被官能化。乙烯类聚合物组合物可被氧化或不被氧化以产生极性。氧化将氧分子(可呈例如羰基的形式)插入乙烯类聚合物组合物的结构中。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物未被氧化。乙烯均聚物通过齐格勒-纳塔催化剂聚合或茂金属催化剂聚合制备，分别得到齐格勒-纳塔催化的乙烯类聚合物或茂金属催化的乙烯类聚合物。在一个实施例中，乙烯类聚合物是低密度聚乙烯均聚物。乙烯类互聚物选自乙烯/α-烯烃互聚物，或乙烯/α-烯烃共聚物。合适的α烯烃的非限制性实例包括(例如)c3、c4、c5、c6和c8α烯烃。乙烯类聚合物组合物具有0.880g/cc、或0.885g/cc、或0.890g/cc、或0.895g/cc、或0.900g/cc、或0.905g/cc、或0.910g/cc至0.915g/cc、或0.920g/cc、或0.925g/cc、或0.930g/cc的密度。乙烯类聚合物组合物在140℃下具有10mpa·s、或30mpa·s至50mpa·s、或100mpa·s、或180mpa·s、或200mpa·s、或250mpa·s、或300mpa·s、或350mpa·s、或400mpa·s、或450mpa·s、或475mpa·s、或500mpa·s、或550mpa·s、或600mpa·s、或700mpa·s、或800mpa·s、或900mpa·s、或1,000mpa·s的熔融粘度。在另一实施例中，乙烯类聚合物组合物在140℃下具有20mpa·s至450mpa·s的熔融粘度。乙烯类聚合物组合物具有大于1.25、或1.30、或1.35、或1.40、或1.45、或1.50、或1.60、或1.70、或1.75、或1.80、或1.85、或1.90至1.94、或1.95、或1.96、或1.99、或2.00、或2.10、或2.50、或2.60、或2.70、或2.80、或2.90或3.00的分子量分布(mw/mn)。在另一实施例中，乙烯类聚合物组合物具有1.80至1.96的分子量分布。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有800g/mol、或1,000g/mol、或2,000g/mol、或3,000g/mol、或4000g/mol、或5000g/mol、或6000g/mol至7000g/mol、或8000g/mol、或9000g/mol、或10,000g/mol的重均分子量(mw)。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有270g/mol、或300g/mol、或350g/mol、或400g/mol、或450g/mol、或500g/mol、或550g/mol、或600g/mol、或650g/mol、或700g/mol、或800g/mol、或900g/mol、或1,000g/mol、或1,200g/mol、或1,500g/mol、或2,000g/mol、或2,100g/mol、或2,500g/mol、或3,000g/mol、或3,300g/mol至3,500g/mol、或4,000g/mol、或5,000g/mol、或6,000g/mol、或7,000g/mol、或8,000g/mol的数均分子量(mw)。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有1,000g/mol、或2,000g/mol、或3,000g/mol、或3,500g/mol、或4,000g/mol、或5,000g/mol、或6,000g/mol至7,000g/mol、或8,000g/mol、或9,000g/mol、或10,000g/mol、或11,000g/mol的z平均分子量。“z平均分子量”(mz)是第三矩平均摩尔质量。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有总不饱和度摩尔百分比/每1,000个碳键，所述百分比为0.001％、或0.005％、或0.010％、或0.050％、或0.100％、或0.200％、或0.300％、或0.400％、或0.500％、或0.600％、或0.700％、或0.800％、或0.900％至1.000％、或1.050％、或1.100％、或1.200％、或1.300％、或1.400％、或1.500％、或1.600％、或1.700％、或1.800％、或1.900％、或1.950％或2.000％。在另一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有小于2.000％、或小于1.500％或小于2.000％的总不饱和度摩尔百分比/1,000个碳键。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物的滴点为80℃、或85℃、或90℃、或95℃、或100℃至105℃、或110℃、或113℃、或115℃、或120℃、或125℃、或130℃、或135℃、或140℃、或145℃、或150℃。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有以下性质中的一种、一些或全部：(i)0.880g/cc至0.930g/cc的密度；(ii)在140℃下从10mpa·s至1,000mpa·s的熔融粘度；(iii)大于1.25至3.00的分子量分布；(vi)800g/mol至10,000g/mol的重均分子量(mw)；(v)270g/mol至8,000g/mol的数均分子量(mn)；(vi)1,000g/mol至11,000g/mol的z平均分子量(mz)；(vii)80℃到150℃的滴点；和/或(viii)0.001％至2.000％的总不饱和度摩尔百分比/每1,000个碳键。在一个实施例中，乙烯类聚合物组合物具有以下性质中的一种、一些或全部：(i)0.880g/cc至0.930g/cc的密度；(ii)在140℃下30mpa·s至500mpa·s的熔融粘度；(iii)1.80至2.00的分子量分布；(vi)2,000g/mol至7,000g/mol的重均分子量(mw)；(v)1,000g/mol至4,000g/mol的数均分子量(mn)；(vi)3,000g/mol至10,000g/mol的z平均分子量(mz)的z平均分子量(mz)；(vii)90℃到115℃的滴点；和/或(viii)0.380％至1.999％总不饱和度摩尔百分比/每1,000个碳键。合适的乙烯类聚合物组合物的非限制性实例包括可从霍尼韦尔公司(honeywell)获得的低密度聚乙烯均聚物a-c8、a-c617和a-c1702。乙烯类聚合物组合物以1wt％、或2wt％、或5wt％、或7wt％、或9wt％至10wt％、或11wt％、或15wt％、或20wt％、或30wt％的量存在于组合物中。重量百分比按组合物的总重量计。乙烯类聚合物组合物可包括本文所公开的两个或更多个实施例。c.增粘剂本发明组合物包括增粘剂。增粘剂具有90℃、或93℃、或95℃、或97℃、或100℃、或105℃、或110℃至120℃、或130℃、或140℃、或150℃的环球软化温度(ringandballsofteningtemperature)(根据astme28测量)。增粘剂可改变组合物的性质，如粘弹性质(例如tanδ)、流变性质(例如粘度)、粘着性(例如粘附的能力)、压力敏感性和润湿性质。在一些实施例中，增粘剂被用来改进组合物的粘着性。在其它实施例中，增粘剂被用来减小组合物的粘度。在特定实施例中，增粘剂被用来润湿所粘附的表面和/或改进对所粘附的表面的粘合性。适用于本文公开的组合物的增粘剂在室温下可为固体、半固体或液体。合适的增粘剂的非限制性实例包括(1)天然的和改性的松香(例如脂松香、木松香、浮油松香、浸提松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香)；(2)天然的和改性的松香的甘油酯和季戊四醇酯(例如失色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氢化松香的季戊四醇酯、以及松香的酚改性季戊四醇酯)；(3)天然萜烯的共聚物和三聚物(例如苯乙烯/萜烯和α甲基苯乙烯/萜烯)；(4)多萜树脂和氢化多萜树脂；(5)酚改性萜烯树脂及其氢化衍生物(例如在酸性介质中二环萜烯与苯酚缩合得到的树脂产物)；(6)脂肪族或脂环族烃树脂及其氢化衍生物(例如主要由烯烃和二烯烃组成的单体的聚合得到的树脂)；(7)芳香族烃树脂及其氢化衍生物；(8)芳香族改性的脂肪族或脂环族烃树脂及其氢化衍生物；及其组合。在一个实施例中，增粘剂包括：脂肪族、脂环族和芳香族的烃和改性的烃以及其氢化形式；萜烯和改性的萜烯以及氢化形式；以及松香和松香衍生物以及其氢化形式；以及两种或更多种这些增粘剂的混合物。这些增粘性树脂具有70℃、或100℃至130℃、或150℃的环球软化点，并且在190℃下通常具有如使用brookfield粘度计所测量的1mpa·s、或100mpa·s、或500mpa·s至1,000mpa·s、或1,500mpa·s、或2,000mpa·s的熔体粘度。它们还可以不同水平的氢化度或饱和度得到，所述饱和度是另一个普遍使用的术语。合适的增粘性树脂的非限制性实例包括来自田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(eastmanchemicalco.inkingsport,tenn.)的eastotach-100、h-115和h-130，它们是分别具有100℃、115℃和130℃的软化点的部分氢化的脂环族石油烃树脂。这些可以e级、r级、l级和w级获得，它们表示不同水平的氢化度，其中e级为最低氢化水平，w级为最高氢化水平。e级的溴值为15，r级的溴值为5，l级的溴值为3，并且w级的溴值为1。来自伊士曼化学公司的eastotach-142r具有140℃的软化点。合适的增粘性树脂的其它非限制性实例包括：escorez5300、5400和5637(部分氢化的脂肪族石油烃树脂)以及escorez5600(部分氢化的芳香族改性的石油烃树脂)，它们全都可从德克萨斯州休斯顿的埃克森化学公司(exxonchemicalco.inhouston,tex.)获得；wingtackextra，其为脂肪族、芳香族石油烃树脂，可从俄亥俄州阿克伦的固特异化学公司(goodyearchemicalco.inakron,ohio)获得；hercolite2100，部分氢化的脂环族石油烃树脂，可从德拉瓦州威尔明顿的海克力斯公司(hercules，inc.inwilmington,del)获得；来自克雷威利公司(crayvalley)的norsolene烃树脂；以及arkon水白色氢化烃树脂，可从荒村欧洲股份有限公司(arakawaeuropegmbh)获得。在一个实施例中，增粘剂包括：脂肪族烃树脂，如由烯烃和二烯烃组成的单体(例如来自德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化学公司(exxonmobilchemicalcompany,houston,tex.)的escorez1310lc、escorez2596，或者来自田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司的piccotac1095、piccotac9095)及其氢化衍生物的聚合获得的树脂；脂环族石油烃树脂及其氢化衍生物(例如来自埃克森美孚化学公司的escorez5300和5400系列；来自伊士曼化学公司的eastotac树脂)。在一些实施例中，增粘剂包括氢化的环烃树脂(例如来自伊士曼化学公司的regalrez和regalite树脂)。在一个实施例中，增粘性剂为松香基增粘剂，其选自具有30℃、或35℃、或40℃至45℃或50℃的玻璃化转变温度(tg)的部分氢化的甘油酯、完全氢化的季戊四醇酯、完全氢化的甘油酯、非氢化的酯及其组合。在一个实施例中，增粘剂是脂肪族氢化烃树脂。在又一个实施例中，脂肪族氢化烃增粘剂是氢化的环戊二烯基增粘剂。在另一实施例中，脂肪族氢化烃增粘剂是环球软化点为115℃并且190℃下熔体粘度为400mpa·s的氢化环戊二烯基增粘剂，可按商品名eastotach-115w商购(可从伊士曼化学公司获得)。增粘剂以1wt％、或5wt％、或9wt％、或10wt％、或15wt％、或19wt％至20wt％、或21wt％、或23wt％、或25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或49wt％的量存在于组合物中。在另一实施例中，增粘剂以小于50wt％的量存在于组合物中。重量百分比按组合物的所述总重量计。增粘剂可包含本文所公开的两个或更多个实施例。d.添加剂本发明组合物可包括一种或多种添加剂。合适的添加剂的非限制性实例包括增塑剂、油如矿物油、稳定剂、抗氧化剂、颜料、染料、抗粘连添加剂、聚合添加剂、消泡剂、防腐剂、增稠剂、流变改性剂、湿润剂、填料、溶剂、成核剂、表面活性剂、螯合剂、胶凝剂、加工助剂、交联剂、中和剂、阻燃剂、荧光剂、相容剂、抗菌剂和水。在一个实施例中，组合物包括聚合添加剂。合适的聚合添加剂的非限制性实例包括苯乙烯嵌段共聚物，如可按商品名kratontm聚合物从科腾公司(kraton)获得的那些；乙烯/α-烯烃共聚物，如按商品名engagetm从陶氏化学公司(thedowchemicalcompany)获得的那些；乙烯/α-烯烃三元共聚物，如含有两种类型的α-烯烃的乙烯类聚合物；及其组合。在一个实施例中，组合物包括抗氧化剂。抗氧化剂防止组合物由于由像热、光或者来自原料(如增粘性树脂)的残留催化剂这类要素引发的与氧气的反应而被降解。合适的抗氧化剂包括高分子量受阻酚和多官能酚，如含硫苯酚和含磷苯酚。代表性的受阻酚包括：1,3,5-三甲基-2,4,6-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-苯；季戊四醇四(-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯；正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯；4,4'-亚甲基双(2,6-叔丁基-苯酚)；4,4'-硫代双(6-叔丁基-邻-甲酚)；2,6-二叔丁基苯酚；6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛基-硫代)-1,3,5-三嗪；二正辛基硫代-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸乙酯；和山梨糖醇六[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸酯]。这类抗氧化剂可从汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals)商购并且包括irganox565、1010、1076和1726，它们是受阻酚。这些是主抗氧化剂，用作自由基清除剂，并且可单独使用或者与其它抗氧化剂(如像irgafos168这样的亚磷酸酯抗氧化剂，其可从汽巴精化公司获得)组合使用。亚磷酸酯催化剂被看作是二级催化剂，并且通常不会单独使用。这些主要用作过氧化物分解剂。其它可获得的催化剂是可从氰特工业(cytecindustries)获得的cyanoxltdp和可从雅宝公司(albemarlecorp)获得的ethanox330。许多这类抗氧化剂可单独使用，或者与其它这种抗氧化剂组合使用。在一个实施例中，按组合物的总重量计，组合物含有0.1wt％、或0.2wt％、或0.3wt％、或0.4wt％至0.5wt％、或0.6wt％、或0.7wt％、或0.8wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或2.5wt％、或3.0wt％的添加剂。在一个实施例中，按组合物的总重量计，组合物含有0.1wt％、或0.2wt％、或0.3wt％、或0.4wt％至0.5wt％、或0.6wt％、或0.7wt％、或0.8wt％、或1.0wt％、或2.0wt％、或2.5wt％、或3.0wt％的抗氧化剂。添加剂可包含本文所公开的两个或更多个实施例。e.组合物在一个实施例中，组合物包括：(a)等于或大于50wt％的丙烯类互聚物如pbpe，具有0.850g/cc至0.900g/cc的密度；(b)在140℃下具有10mpa·s至1,000mpa·s的熔体粘度的乙烯类聚合物组合物；(c)增粘剂；(d)任选的抗氧化剂，并且所述组合物具有1.00至1.40的分子量分布比和0.93至1.30的密度比。丙烯类互聚物、乙烯类聚合物组合物、增粘剂和抗氧化剂可是本文公开的任何相应的丙烯类互聚物，乙烯类聚合物组合物，增粘剂和抗氧化剂。在一个实施例中，(a)丙烯类互聚物，(b)乙烯类聚合物和(c)增粘剂的总量等于组合物的95wt％、或97wt％至98wt％、或99wt％或100wt％的。在一个实施例中，(a)丙烯类互聚物与(b)乙烯类聚合物的重量比为2.00、或3.00、或4.00、或5.00、或6.00至7.00、或8.00、或9.00、或10.00。在一个实施例中，组合物在177℃下具有300mpa·s、或350mpa·s、或400mpa·s、或500mpa·s、或600mpa·s、或700mpa·s、或800mpa·s、或850mpa·s、或900mpa·s、或1,000mpa·s、或1,200mpa·s、或1,400mpa·s至1,500mpa·s、或1,600mpa·s、或1,800mpa·s、或2,000mpa·s、或2,500mpa·s、或3,000mpa·s、或3,500mpa·s、或4,000mpa·s的熔体粘度。在一个实施例中，组合物在从-40℃至60℃的温度下具有大于50％、或大于55％、或大于60％、或大于70％、或大于75％、或大于80％、或大于85％、或大于90％至100％的纤维撕裂。高纤维撕裂对于在包装工业中利用的hma组合物特别有利，因为在包装的运输和储存期间，包装经常暴露于极端温度(低至-40℃和高至60℃)。包装如盒子或纸盒中使用的粘合剂组合物必须在极端温度的整个范围(-40℃至60℃)内保持足够的粘合力。在一个实施例中，组合物在177℃下老化24小时后在-40℃至60℃的温度下具有大于50％、或大于55％、或大于60％、或大于70％、或大于75％、或大于80％、或大于85％、或大于90％至100％的纤维撕裂。在一个实施例中，组合物具有40℃、或45℃、或50℃、或55℃、或60℃、或65℃至70℃、或75℃、或80℃的剥离粘合破坏温度(paft)。在一个实施例中，组合物具有大于或等于45℃，或大于或等于55℃，或大于或等于60℃的剥离粘合破坏温度(paft)。在一个实施例中，组合物具有0.5秒、或1.0秒、或1.5秒、或2.0秒至3.0秒、或3.5秒、或4.0秒、或4.5秒、或4.9秒、或5.0秒、或6.0秒、或7.0秒、或8.0秒、或9.0秒、或9.5秒、或9.9秒、或10.0秒的凝固时间。在一个实施例中，组合物具有20秒、或25秒、或27秒、或30秒、或35秒、或37秒、或39秒至40秒、或45秒、或50秒、或60秒的开放时间。在另一实施例中，组合物具有等于或大于20秒的开放时间。在一个实施例中，丙烯类互聚物的密度与乙烯类聚合物组合物的密度的比率(“密度比”)为0.90、或0.91、或0.92、或0.93、或0.94、或0.95至0.96、或0.97、或0.98、或0.99、或1.00、或1.01、或1.02、或1.03、或1.04、或1.05、或1.06、或1.07、或1.08、或1.09、或1.10、或1.20、或1.30。密度比根据以下等式计算：在一个实施例中，丙烯类互聚物的分子量分布(mw/mn)与乙烯类聚合物组合物的分子量分布的比率(“分子量分布比”、或“mwdp/mwde比”)是1.00、或1.10、或1.15、或1.16至1.17、或1.18、或1.19、或1.20、或1.21、或1.22、或1.23、或1.24、或1.25、或1.26、或1.27、或1.28、或1.29、或1.30、或1.35、或1.40。mwdp/mwde比根据以下等式计算：在一个实施例中，组合物具有0.90、或0.93、或0.95至1.1、或1.30的密度比，和1.00或1.10至1.30或1.40的mwdp/mwde比。在一个实施例中，组合物在177℃下具有300mpa·s至4,000mpa·s的熔融粘度；在-40℃至60℃的温度下大于50％的纤维撕裂；在177℃下老化24小时后在-40℃至60℃的温度下大于50％的纤维撕裂；40℃到80℃的paft；小于或等于10秒的凝固时间；等于或大于20秒的开放时间；0.90或0.93至1.30的密度比；和/或1.00至1.40的mwdp/mwde比。不希望受任何特定理论的束缚，申请人认为具有0.880g/cc至0.930g/cc的密度和宽分子量分布(大于1.25至3.00)的乙烯类聚合物组合物引起在丙烯类互聚物和乙烯类聚合物组合物之间的改善的相容性。丙烯类互聚物以及进一步的pbpe与在140℃下具有10-1000mpa·s的熔体粘度的乙烯类聚合物组合物(所述组合物具有1.00至1.40的mwdp/mwde比和0.93至1.30的密度比)的非预期的相容性由以下组合物例证，所述组合物表现出足够粘合性能(在-40℃至60℃的温度下纤维撕裂大于50％)以及大于20秒的开放时间，以及小于10秒的凝固时间。申请人认为1.00至1.40的mwdp/mwde以及进一步更宽的乙烯类聚合物分子量分布引起乙烯类聚合物在丙烯类互聚物中的经改善均匀分布。通过将组分在熔体中在170℃至190℃，或170℃至180℃的温度下共混以形成均匀的共混物来制备组合物。在一个实施例中，组合物是粘合剂组合物，并且进一步是热熔性粘合剂(hma)组合物，其包括：(a)50wt％至90wt％的丙烯类聚合物如pbpe，其具有0.850g/cc至0.900g/cc的密度；(b)1wt％至30wt％的乙烯类聚合物组合物，其具有：(i)0.880g/cc至0.930g/cc的密度；(ii)在140℃下10mpa·s至1000mpa·s的熔融粘度；和(iii)大于1.25至3.0的分子量分布；(c)1wt％至49wt％的增粘剂；和(d)0wt％、或0.1wt％至3.0wt％的抗氧化剂，其中(a)丙烯类互聚物、(b)乙烯类聚合物和(c)增粘剂的总量等于组合物的至少95wt％；所述组合物具有0.90，或0.93至1.30的密度比，1.00至1.40的mwdp/mwde比；并且所述组合物具有以下性质中的一个、一些或全部：(i)在177℃下300mpa·s至4,000mpa·s的熔融粘度；(ii)在-40℃至60℃的温度下大于50％至100％的纤维撕裂；(iii)在177℃下老化24小时后在-40℃至60℃的温度下大于50％至100％的纤维撕裂；(iv)40℃到80℃的剥离粘合破坏温度(paft)；(v)0.5秒(sec.)到10秒的凝固时间；和/或(vi)20秒到60秒的开放时间。在一个实施例中，组合物是粘合剂组合物，并且进一步是热熔性粘合剂(hma)组合物，其包括：(a)55wt％至90wt％的丙烯类聚合物如pbpe，其具有0.860g/cc至0.900g/cc的密度为；(b)1wt％至30wt％的乙烯类聚合物组合物，其具有：(i)0.880g/cc至0.930g/cc的密度；(ii)在140℃下10mpa·s至500mpa·s的熔融粘度；和(iii)1.8至2.0的分子量分布；(c)5wt％至30wt％的增粘剂；和(d)0.1wt％到1.0wt％的抗氧化剂，其中(a)丙烯类互聚物、(b)乙烯类聚合物和(c)增粘剂的总量等于组合物的至少97wt％；组合物具有0.95至1.0的密度比，1.10至1.30的mwdp/mwde比；并且组合物具有以下性质中的一个、一些或全部：(i)在177℃下300mpa·s至2,000mpa·s的熔融粘度；(ii)在-40℃至60℃的温度下大于55％至100％的纤维撕裂率；(iii)在177℃下老化24小时后在-40℃至60℃的温度下大于55％到100％的纤维撕裂；(iv)45℃到80℃的剥离粘合破坏温度(paft)；(v)0.5秒到9秒的凝固时间；和/或(vi)25秒到60秒的开放时间。应理解，在前述粘合剂组合物的每一种中组分(a)至(d)的总和得到100wt％。组合物可包含本文所公开的两个或更多个实施例。f.制品本公开提供制品。所述制品包括至少一种由本发明组合物形成的组分。组合物可为如上所公开的任何组合物。在一个实施例中，组合物是hma组合物。合适的制品的非限制性实例包括与hma粘结的纸板包装箱、多层制品、木制品和非织造制品。在一个实施例中，所述制品包括基体。组合物在基体的至少一个表面上。合适的基体的非限制性实例包括膜、片材、织物、纸板和木材。在一个实施例中，组合物在基体的至少一个表面与另一个基体的至少一个表面之间形成密封。本发明制品可包含本文所公开的两个或更多个实施例。测试方法密度根据astmd792，方法b测量。结果以克(g)每立方厘米(g/cc或g/cm3)记录。滴点根据astmd3954测量。环球软化点使用mettlertoledofp900thermosystem根据astme28测量。针对pbpe、组合物、乙烯类聚合物组合物和增粘剂在177℃、177℃、140℃和190℃下使用brookfieldviscometermodel和brookfieldrv-dv-ii-pro粘度计转子31测量熔体粘度。将样品倒入腔室中，然后将腔室插入brookfieldthermosel中，并固定就位。样品腔室在底部具有与brookfieldthermosel底部适配的槽口，以确保当转子插入并且旋转时腔室不会转动。将样品(大约8-10克树脂)加热至需要的温度，直至熔融样品在样品腔室顶部以下一英寸为止。降低粘度计装置，并将转子浸没至样品腔室中。继续降低，直至粘度计上的支架在thermosel上对齐为止。将粘度计打开并将其设为在一定剪切速率下运行，按粘度计的rpm输出计，所述剪切速率会引起转矩读数在40％至60％的总转矩容量的范围内。每分钟收集一次读数，进行15分钟，或者直到所述值稳定为止，此时记录最终读数。剥离粘合破坏温度(paft)根据astmd4498使用100克重物在剥离模式下测试。在室温(25℃/77℉)下开始测试，并以0.5℃/分钟的平均速率升高温度。使用两张40磅的牛皮纸(每张尺寸为6×12英寸(152×305mm))制备用于paft测试的样品。在纵向上并以1英寸(25mm)的间隙隔开，在底部纸张上以平行方式粘附两个1.75英寸或2英寸(45mm或51mm)宽的单面压敏胶带(如遮蔽胶带)的条带。将待测组合物样品加热至177℃(350℉)，并以均匀方式浇至胶带条之间形成的间隙的中间。然后，在组合物可过度变稠前，两根玻璃棒(一根棒立刻跨在胶带上并且垫在间隙的每侧上，其中同一胶带的条带在第二根棒和(两根棒之间的)第二张纸之后)沿张纸的长度向下滑动。这以一定方式进行，使得第一根棒将组合物均匀地铺展在胶带条之间的间隙中，并且第二根棒将第二张纸均匀地压在间隙的顶部和胶带条的顶部上。因此，在两个胶带条之间产生单个1英寸(25.4mm)宽的样品组合物的条带，并且将纸张粘结。这样粘结的纸张横向切成宽度为1英寸(25.4mm)且长度为约3英寸(76.2mm)的条带，每个条带在中心具有1×1英寸(25×25mm)的粘合剂样品粘结。然后条带根据需要用于paft测试。差示扫描量热法(dsc)可用来在宽范围的温度下测量聚合物的熔融、结晶和玻璃化转变行为。举例来说，配备有rcs(制冷式冷却系统)和自动进样器的tainstrumentsq1000dsc被用来执行此分析。在测试过程中，使用50ml/min的氮吹扫气流。将每个样品在190℃下熔融压制成薄膜；然后将熔融样品风冷却至室温(25℃)。从冷却的聚合物取出5至8mg、6mm直径的样本，称重，置于轻铝盘(50mg)中，并卷曲停止。将样品盘放置在dsc单元中，并且然后以约10℃/分钟的速率加热到用于pe的温度180℃(用于聚丙烯或“pp”的230℃)的温度。将样品在此温度下保持3分钟以除去其热历史。然后，以10℃/分钟的速率将样品冷却到用于pe的-60℃(用于pp的-40℃)，并且在所述温度下等温保持3分钟。接着将样品以10℃/min的速率加热至180℃(这是“第二次加热”斜坡)，直至完全熔化(第二次加热)为止。记录冷却和第二加热曲线。确定的值为外推的熔融开始温度tm和外推的结晶开始温度tc。用于聚乙烯样品的熔解热(hf)(以焦耳每克为单位)和计算的百分比结晶度使用以下方程进行：结晶度％＝((hf)/292j/g)×100熔解热(hf)和峰值熔融温度通过第二加热曲线报告。峰值结晶温度由冷却曲线确定。通过首先在熔融转变的开始与结束之间绘制基线，熔点(tm)由dsc加热曲线确定。然后对熔融峰的低温侧上的数据绘制切线。此线与基线相交的位置被外推为熔融开始温度(tm)。这在bernhardwunderlich出版社的《聚合材料的热表征中的热分析基础(thebasisofthermalanalysis,inthermalcharacterizationofpolymericmaterials)》第92卷277-278页(editha.turi编写，第二版1997年)中描述。结晶温度(tc)如以上由dsc冷却曲线确定，不同之处在于切线在结晶峰的高温侧上绘制。此切线与基线相交的位置被外推为结晶开始温度(tc)。玻璃化转变温度(tg)由其中一半样品已经得到液体热容的dsc加热曲线确定，如bernhardwunderlich出版社的《聚合材料的热表征中的热分析基础(thebasisofthermalanalysis,inthermalcharacterizationofpolymericmaterials)》，第92卷278-279页(editha.turi编写，第二版1997年)中描述。从玻璃化转变区域的上方和下方绘制基线，并通过tg区域外推。在这些基线的中间的样品热容量在一半时的位置处的温度是tg。配备有roboticassistantdeliver(rad)系统的高温凝胶渗透色谱(gpc)系统用于样品制备和样品注射。浓度检测器是来自polymerchar公司(西班牙巴伦西亚(valencia,spain))的红外检测器(ir-5)。数据收集使用polymerchardm100数据获取箱执行。载体溶剂是1,2,4-三氯苯(tcb)。系统配备有来自安捷伦公司(agilent)的在线溶剂脱气装置。柱隔室在150℃下运行。柱是四个mixedals30cm的20微米柱。溶剂是经氮气吹扫的1,2,4-三氯苯(tcb)，其含有大约200ppm的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(bht)。流速为1.0ml/min，并且注射体积为200μl。“2mg/ml”的样品浓度通过在160℃和轻微搅拌下将样品在经n2吹扫并预热过的tcb(含有200ppmbht)中溶解2.5小时来制备。gpc柱组通过运行二十个窄分子量分布的聚苯乙烯标准物来校准。标准物的分子量(mw)范围为580g/mol至8,400,000g/mol，并且标准物包含在六个“鸡尾酒式(cocktail)”混合物中。每种标准物混合物在各个分子量之间具有至少十个分离度。每个ps标准物的等价聚丙烯分子通过量使用以下方程和报道的用于聚丙烯(th.g.scholte，n.l.j.meijerink，h.m.schoffeleers和a.m.g.brands，《应用聚合物科学杂志(j.polym.sci.)》，第29卷，3763-3782页(1984年))和聚苯乙烯(e.p.otocka，r.j.roe，n.y.hellman和p.m.muglia，《大分子(macromolecules)》，第4卷，507页(1971年))的马克-霍温克系数计算：其中mpp是pp当量mw，mps是ps当量mw，用于pp和ps的马克-霍温克系数的logk和a值在下文列出。使用四次多项式拟合将对数分子量校准作为洗脱体积的函数来生成。数均分子量和重均分子量根据以下方程计算：z平均分子量根据下式计算：其中mi是片段i的分子量(洗脱组分i)，而wfi是分子量为mi的聚合物链的重量分数。对于乙烯类聚合物和对比蜡，改进了上述高温gpc方法。对于乙烯类聚合物和对比蜡，使用来自polymerchar公司(西班牙巴伦西亚)的红外检测器(ir-5)表征分子量和分子量分布。系统配备有来自安捷伦公司的溶剂输送泵，在线溶剂脱气装置和柱隔室。自动进样器是型号h2400。柱隔室和检测器隔室在150℃下运行。柱是两个来自安捷伦公司的plgelmixed-e柱，3微米柱。溶剂是经氮气吹扫的1,2,4-三氯苯(tcb)，其含有大约200ppm的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(bht)。流速为0.7ml/min，并且注射体积为200μl。“2mg/ml”的样品浓度通过在150℃和注射前在自动进样器上轻微搅拌下将样品在经n2吹扫并预热过的tcb(含有200ppmbht)中溶解0.5小时来制备。用五种低分子量、窄多分散聚乙烯(来自polymerlaboratories公司，现在的安捷伦公司)和两个饱和烃类单体(二十烷和癸烷，得自奥德里奇公司(aldrich)执行两个混合-e柱组的校正。参考物的分子量范围为142至32,000g/mol。使用三阶多项式建立分子量-洗脱体积校准曲线。基于r平方，相关系数为0.9999。13cnmr用于乙烯含量、koenigb-值、三单元组分布以及三单元组立构规整度，并且如下执行：样品通过在norell1001-710mmnmr管中将大约2.7g含有0.025mcr(acac)3的四氯乙烷-d2/邻二氯苯的50/50混合物添加到0.20至0.30g样品中来制备。通过使用加热块和热风枪将管及其内容物加热至150℃将样品溶解并均一化。目测检查每个样品，以确保其均一性。使用配备有brukerdualdul高温cryoprobe的bruker400mhz波谱仪收集数据。使用320瞬变/数据文件、6秒脉冲重复延迟、90度翻转角和反门控去耦在120℃的样品温度下获取数据。所有测量都是在锁定模式下对非旋转样品进行的。数据获取之前使样品热平衡7分钟。然后根据本领域通常使用的方法确定mm立构规整度百分比和wt％乙烯。**参考文献：对于组成(wt％e)：s.dimartino和m.kelchtermans；《应用聚合物科学杂志(j.appl.polym.sci.》，第56卷，1781-1787页(1995年)。《立构规整度，详细赋值(tacticity,detailedassignments)》,v.busico,r.cipullo；《聚合物科学进展(prog.polym.sci.》，第26卷，443-533页(2001年)。“koenigb-值”或卡方统计量是丙烯乙烯无规共聚物中的无规性或嵌段度的一个量度。值1.0表示无规共聚物，而值0表示体a和b的完全嵌段。b-值2表示交替的共聚物。b＝[ep](2[p][e])，其中[ep]是ep二聚体(ep+pe，或(eep+ppe+pep+epe))的总摩尔分数，并且[e]是乙烯摩尔分数，并且[p]＝1-[e]。jackl.koenig,《聚合物的光谱学(spectroscopyofpolymers)》(第2版，1999年)。1hnmr分析——总不饱和度/摩尔丙烯样品通过在10mmnmr管中将大约3.25g50/50的四氯乙烷-d2/全氯乙烯混合物(其在乙酰丙酮铬(驰豫试剂)中为0.0015m)添加至0.130g样品中来制备。通过将管及其内容物加热至110℃将样品溶解并均化。使用配备有brukerdualdul高温cryoprobe的bruker400mhz波谱仪收集数据。不饱和度数据使用4次扫描/数据文件、15.6秒脉冲重复延迟在120℃的样品温度下收集。使用10,000hz的波谱宽度和16k数据点的文件大小进行获取。使用100次扫描/数据文件，以修改的脉冲序列lc1prf2.zz1运行预饱和实验。计算乙烯基的摩尔数％+顺式&反式的摩尔数+三取代的摩尔数％+亚乙烯基的摩尔数1hnmr分析-总不饱和度/1,000个碳键通过1hnmr实验程序制备样品：将样品溶解在nmr管中至约0.05μg/ml的浓度。使用的溶剂是氯仿-d，加入0.02mcr(acac)3(乙酰丙酮铬(iii))。随后在设定在50℃的加热块中加热所述管。将样品涡旋并且加热以确保实现均匀溶液。1hnmr在配备有8mm反向探针的vairaninova600mhz光谱仪中进行。使用的弛豫时间是35秒，90度脉冲7.8us，64次扫描。光谱以4ppm为中心，其中波谱宽度为16.7ppm。纤维撕裂(％)：组合物的纤维撕裂(ft)百分比使用inland波纹纸板根据标准化方法测定。使用olinger粘结测试仪将样品组合物珠粒涂覆到纸板试片(5×6cm)上，并且迅速将第二个试片置于样品组合物的顶部。轻轻施加指压，持续约3秒，以将粘结固定在适当位置。制备每种组合物的十个样品。将每种组合物的五个样品在室温和50％的相对湿度下调节至少4小时。用手拉开样品并记录破坏模式(纤维撕裂、内聚破坏、粘合破坏)。计算五个样品的平均值。将每种组合物的其它五个样品在177℃的温度下调节24小时。用手拉开样品并记录破坏模式(纤维撕裂，内聚破坏，粘合破坏)。计算五个样品的平均值。凝固时间和开放时间性质使用用来形成和撕裂测试粘结的机械测试装置olinger粘结测试仪来测定。将olinger粘结测试仪加热至350℃(177℃)。底部基体(2.5"(63.5mm)×2"(50.8mm)波纹板)在粘合剂罐下的轨道上移动，所述粘合剂罐输送大约1/16"(1.6mm)至1/8"(3.2mm)宽及1"(25.4mm)长的聚合物的珠粒。将粘合剂罐压力升高或降低，以便维持珠粒尺寸一致。将顶部基体(2.5"(63.5mm)×2"(50.8mm))以2巴的压力施加到底部基体。olinger具有2个定时器，能够测量凝固时间和开放时间，精确到秒。开放时间测量——是将粘合剂施加到一个基体与跟第二基体粘结之间的最长时间段，其中与第二基体粘结会引起75％的纤维撕裂粘结。为了测试，压缩时间(或凝固时间)被设定为由实现100％纤维撕裂的凝固时间测量结果来确定的时间。开放时间设定在10秒，并以10秒间隔增加，直到实现小于50％的纤维撕裂为止。将开放时间减少5秒，并测定纤维撕裂百分比。最后，以1秒间隔改变开放时间，以确定实现75％或更大纤维撕裂的最长容许时间。凝固时间测量——是实现纤维撕裂粘结需要的最小压缩时间。为了测试，开放时间设定在2秒。随着顶部基体压到底部基体上而形成粘结。在预设的压缩时间后，随着顶部基体从底部基体拉开进行撕裂测试。然后进行目测评估，以确定预设测试条件下实现的纤维撕裂百分比。以1秒间隔改变凝固时间，以确定实现100％纤维撕裂和小于75％纤维撕裂的时间。凝固时间记录为最短时间，精确到秒，这时获得最小的75％的纤维撕裂。作为实例而非限制，现在将在以下实例中详细描述本公开的一些实施例。实例1.pbpbpe的制备利用催化剂a(多价芳氧基醚的铪金属络合物催化剂)产生丙烯类互聚物(例如pbpe)。以下表1提供催化剂a的名称和结构。表1.催化剂apbpe根据以下步骤制造。催化剂a和助催化剂组分溶液使用泵和质量流量计计量，并且与催化剂冲洗溶剂合并，并引入至反应器的底部。所用助催化剂是长链烷基铵硼酸盐，其化学计量上大约等于与第三组分三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷(mmao)组合的甲基二(十八烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐(mdb)，所述三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷(mmao)含有摩尔比为1/3的异丁基/甲基。对于催化剂a，按hf计，助催化剂的摩尔比为1.2/1，并且按mmao计助催化剂的摩尔比为25/1(al/hf)。聚合过程是放热的。聚合每磅丙烯会释放约900英国热量单位(btu)(2009kj/kg)，并且聚合每磅乙烯会释放约1,500btu(3489kj/kg)。主要的工艺设计考量是反应热的去除。丙烯-乙烯(p-e)共聚物在低压溶液聚合回路反应器中产生，所述反应器由3英寸(76mm)回路管和两个热交换器构成，总体积为31.4加仑(118.9升)。溶剂和单体(丙烯)作为液体注入反应器中。共聚单体(乙烯)气体完全溶于液体溶剂中。进料在注入反应器中之前被冷却至5℃。反应器在15wt％至20wt％的聚合物浓度下运行。溶液的绝热温升占从聚合反应除去的热量的一部分。反应器内的热交换器用来除去反应的剩余热量，从而使得反应器温度被控制在反应温度。所用溶剂是可从埃克森美孚公司(exxon)以商标isopare获得的高纯度异链烷烃馏分。新鲜丙烯通过selexsorbcos床进行纯化，然后与含有溶剂、丙烯、乙烯和氢气的循环料流混合。与再循环料流混合之后，将合并的料流通过75wt％molecularsieve13x和25wt％selexsorbcd的床进行进一步的纯化，然后使用高压700psig(4826kpa)进料泵将内容物送入反应器。将新鲜乙烯通过selexsorbcos床进行纯化，然后将料流压缩至750psig(5171kpa)。氢气(用于降低分子量的调聚体)与压缩乙烯混合，然后两者混合/溶解于液体进料中。将总料流冷却至适当进料温度(5℃)。反应器在500-525psig(3447-3619kpa)下操作，并且控制温度记录在表1a中。反应器中丙烯的转化率通过控制催化剂注入速度来维持。反应温度通过将整个热交换器壳体侧的水温控制在85℃来维持。在反应器中的停留时间短(10分钟)。每次通过反应器的丙烯转化率记录在表1a中。离开反应器时，水和添加剂被注入到聚合物溶液中。水将催化剂水解，从而终止聚合反应。添加剂由抗氧化剂组成，即500ppm的酚类和1000ppm的亚磷酸酯，它们与聚合物一起保留并且充当稳定剂，以防止聚合物在最终用户的设施处进行的后续制造前在储存时发生降解。将反应器后的溶液通过反应器温度过度加热至230℃，以准备用于两阶段的脱挥发分。在脱挥发分过程期间将溶剂和未反应单体除去。将聚合物熔融物抽吸到模具中，以便进行水下球粒切割。离开脱挥器顶部的溶剂和单体蒸汽被送至聚结器。聚结器除去在脱挥发分期间夹带在蒸汽中的聚合物。离开聚结器的干净蒸汽流通过一系列热交换器被部分冷凝。两相混合物进入分离鼓。在反应过程中将冷凝的溶剂和单体纯化(这是以上所描述的再循环料流)并且重复使用。离开分离鼓的蒸汽(大部分含有丙烯和乙烯)被送至块体张开部并燃烧掉。用于通过前述过程产生的pbpe的工艺条件提供于以下表1a中，并且性质提供在下表2中。表1a.用于pbpe1的工艺条件反应器控制温度(℃)140催化剂流速(lb/hr)0.29溶剂(isopar-e)进料(lb/hr)17.75催化剂浓度(ppm)8.99丙烯进料(lb/hr)(单体)8.40助催化剂-1流速(lb/hr)0.19乙烯进料(lb/hr)(共单体)0.72助催化剂-1浓度(ppm)112.81反应器丙烯转化率(wt％)90.48助催化剂-2流速(lb/hr)0.17氢气进料(sccm)254.08助催化剂-2浓度(ppm)22.95表2.pbpe1的性质表2中的等规度用13cnmr测定。样品通过在10mmnmr管中将大致2.6g四氯乙烷-d2/邻二氯苯(0.025m的乙酰基丙酮酸铬(弛豫剂)溶液)的50/50混合物添加到含0.2g样品来制备。通过将管及其内容物加热至150℃将样品溶解并均化。使用配备有brukerdualdul高温cryoprobe的bruker400mhz波谱仪收集数据。使用160次扫描/数据文件、6秒脉冲重复延迟在120℃的样品温度下获取数据。使用25,000hz的波谱宽度和32k数据点的文件大小进行获取。2.组合物的产生乙烯类聚合物和对比蜡的性质在下表3中提供。术语“nd”表示“不可检测”。表3.乙烯类聚合物(组分b)和对比蜡性质*比较蜡1低密度聚乙烯均聚物，霍尼韦尔公司2聚乙烯均聚物，贝克休斯公司(bakerhughes)3licocenepe4201，聚乙烯蜡-茂金属催化聚乙烯蜡，科莱恩公司(clariant)4licocenepp6102，聚丙烯蜡-茂金属催化聚丙烯蜡，白色细粒，科莱恩公司5sasolwaxh1，费-托合成(ft)蜡，沙索蜡公司(sasolwaxcompany)6sasolwaxc-80，费-托合成(ft)蜡，沙索蜡公司7氧化聚乙烯均聚物，霍尼韦尔公司将表2和表3的原料、增粘剂和抗氧化剂称量，并且然后在177℃下使用小钵haake搅拌器以100转/分钟(rpm)共混30分钟。对于组合物中的任一个，未检测到视觉分离。组合物及其应用性能数据提供在下表4中。术语“cs”表示“比较样品”。表4示出含有本发明的乙烯类聚合物组合物、pbpe和增粘剂的本发明组合物(其具有0.93至1.30的密度比和1.00至1.40的mwdp/mwde比(实例1、实例2、实例3))出乎意料地表现出与密度比小于0.93(cs1、cs2、cs3)的组合物相当的粘合性质，如paft大于45℃，同时还表现出优异(即，长的)的超过25秒的开放时间。此外，本发明的组合物(实例1、实例2、实例3)显示出与含有pbpe、增粘剂和丙烯类聚合物(pp6102)(cs4)的组合物相当的粘合性质，如在-40℃至60℃温度下大于55％的纤维撕裂。实例1、实例2、实例3适用于包装应用。相反，含有pbpe和费-托蜡(h1)的组合物(cs5)表现出在-40℃至60℃的温度下小于50％的纤维撕裂和小于25秒的开放时间，表明cs5不适于包装应用。表4.组合物++表4的值为按组合物的总重量计的重量百分比。*比较蜡·组合物的粘度。8pbpe1，见上表2，陶氏化学公司9eastotach-115w氢化烃树脂增粘剂，伊士曼化学公司(eastman)；密度＝1.04g/cc；环球软化点＝115℃；熔体粘度在190℃＝400mpa·s；tg＝56℃；形式＝片状；mw＝950g/mol；mn＝450g/mol；mz＝2,100g/mol；mw/mn＝2.1101010，抗氧化剂季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)，cas6683-19-8，巴斯夫公司(basf)；密度＝1.15g/cc尤其期望的是，本公开不限于本文所含有的实施例和说明，但是包括在以下权利要求书的范围内的那些实施例的修改形式，所述修改形式包括实施例的部分和不同实施例的要素的组合。当前第1页12