粘结剂组合物和表面保护膜的制作方法_4

文档序号:8333402阅读:来源:国知局
当n为0时,通式Z表示为"0 = C = N-X-N = C = 0"。 作为(G)二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物也可以包括通式Z中n为0的化合物(相对 于二醇化合物未反应的二异氰酸酯化合物),优选作为必要成分含有n为1以上整数的化合 物。(G)二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物也可以是由通式Z中的n不相同的多个化合 物所组成的混合物。
[0087] 通式"0 = C = N-X-N = C = 0"表示的二异氰酸酯化合物是脂肪族二异氰酸酯。 优选X为非环式脂肪族的2价基团。作为前述脂肪族二异氰酸酯,优选通过选自于由四亚甲 基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、 赖氨酸二异氰酸酯所组成的化合物组中的一种或两种以上来构成。
[0088] 通式"H0-Y-OH"表示的二醇化合物是脂肪族二醇。优选Y为非环式脂肪族的2价基 团。作为前述二醇化合物,优选为通过选自于由2-甲基1,3-丙二醇、2, 2-二甲基-1,3-丙 二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2- 丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二 醇、2, 2-二甲基-1,3-丙二醇单羟基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所组成的化合物组中的 一种或两种以上来构成。
[0089] 前述(F)三官能以上的异氰酸酯化合物与(G)二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合 物的重量比(F/G)为1~90。
[0090] 相对于100重量份前述丙烯酸类聚合物,优选前述(F)三官能以上的异氰酸酯化 合物和(G)二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物的合计量为0. 1~5. 0重量份。
[0091] 优选⑶抗静电剂是(H-1)熔点为30~50°C的离子性化合物、或者(H-2)含有丙 烯酰基的离子性化合物。
[0092] 在本发明中,作为(H)抗静电剂,将(H-1)熔点为30~50°C的离子性化合物添加 于共聚物中,或者将(H-2)含有丙烯酰基的离子性化合物共聚于共聚物中。推测由于这些 (H)抗静电剂的熔点低且具有长链烷基,因此,与丙烯酸共聚物的亲和性高。
[0093] 作为(H-1)熔点为30~50°C的离子性化合物,是具有阳离子和阴离子的离子性化 合物,可以举出:阳离子为吡啶鎗阳离子、咪唑鎗阳离子、嘧啶鎗阳离子、吡唑鎗阳离子、批 咯鎗阳离子、铵阳离子等的含氮鎗阳离子,或者鱗阳离子、锍阳离子等,阴离子为六氟磷酸 根(PF 6_)、硫氰酸根(SCN0、烷基苯磺酸根(RC6H4S(V)、高氯酸根(CKV)、四氟硼酸根(BF 4〇 等的无机或有机阴离子的化合物。优选在常温(例如30°C )下是固体,并通过选择烷基的 链长、取代基的位置、个数等,能够得到熔点为30~50°C的化合物。优选阳离子为季氮鎗 阳离子,可以举出:1_烷基吡啶鎗(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代 基)等的季吡啶鎗阳离子、1,3-二烷基咪唑鎗(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以 不具有取代基)等的季咪唑鎗阳离子、四烷基铵等的季铵阳离子等。
[0094] 相对于100重量份的共聚物,优选(H-1)熔点为30~50°C的离子性化合物的含量 为0. 01~5. 0重量份。
[0095] 作为(H-2)含有丙烯酰基的离子性化合物,是具有阳离子和阴离子的离子性化合 物,可以举出:阳离子为(甲基)丙烯酰氧基烷基三烷基铵(R3N+-CnH2n-0C0CQ = CH2,其中,Q =H或CH3,R =烷基)等的含有(甲基)丙烯酰基的阳离子;阴离子为六氟磷酸根(PF6〇、 硫氰酸根(SCN_)、有机磺酸根(RS0 3_)、高氯酸根(C104_)、四氟硼酸根(BF4_)、含有F的酰亚 胺根(R F2N〇等的无机或有机阴离子的化合物。作为含F的酰亚胺根(RF2N〇的#,可以举 出三氟甲磺酰基、五氟乙磺酰基等的全氟烷基磺酰基、氟磺酰基。作为含F的酰亚胺根,可 以举出双(氟磺酰基)酰亚胺根〔(FS0 2) 2们、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺根〔(CF3S02)具〕、 双(五氟乙磺酰基)酰亚胺根〔(C 2F5S02)2f〕等的双磺酰基酰亚胺根。
[0096] 优选(H-2)含有丙烯酰基的离子性化合物在共聚物中的共聚量为0. 1~5. 0重 量%。
[0097] 作为⑶抗静电剂的具体例子,没有特别限定,但作为(H-1)熔点为30~50°C的 离子性化合物的具体例子,可以举出1-辛基吡啶鎗六氟磷酸盐、1-壬基吡啶鎗六氟磷酸 盐、2-甲基-1-十二烷基批陡鐵六氟憐酸盐、1-半基批陡鐵十二烷基苯横酸盐、1-十二烷基 吡啶鎗硫氰酸盐、1-十二烷基吡啶鎗十二烷基苯磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶鎗六氟磷酸 盐等。另外,作为(H-2)含有丙烯酰基的离子性化合物的具体例子,可以举出二甲基氨基甲 基(甲基)丙烯酸酯六氟磷酸甲基盐〔(CH 3)3N+CH20C0CQ = CH2 ? PF6_、其中,Q = H或CH3〕、 二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯双(三氟甲磺酰基)酰亚胺甲基盐〔(ch3)3n+(ch2)2ococq =CH2 ? (CF3S02)具,其中,Q = H或CH3〕、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯双(氟磺酰基)酰亚 胺甲基盐〔(CH3) 3N+CH20C0CQ = CH2 ? (FS02)2N -,其中,Q = H 或 CH3〕等。
[0098] 粘结剂组合物可任意含有聚醚改性硅氧烷化合物。聚醚改性的硅氧烷化合物是具 有聚醚基的硅氧烷化合物,除了通常的硅氧烷单元(-SiR^-0-)之外,还具有包含聚醚基的 硅氧烷单元(-SiRiOaUia))# 4)-。-)。在此,R1表示一种或两种以上的烷基或芳基,R2和R3 表不一种或两种以上的亚烷基、R4表不一种或两种以上的烷基、醜基等(末端基)。作为聚 醚基可以举出:聚氧化乙烯基((C 2H40)n)或聚氧化丙烯基((C3H60) n)等聚氧化亚烷基。
[0099] 优选聚醚改性硅氧烷化合物是HLB值为7~12的聚醚改性硅氧烷化合物。另外, 相对于100重量份的共聚物,优选聚醚改性硅氧烷化合物的含量为0. 01~0. 5重量份,更 优选为0. 1~0. 5重量份。
[0100] HLB是指例如JIS K3211(表面活性剂用语)等规定的亲水亲油平衡(亲水性与亲 油性的比值)。
[0101] 聚醚改性硅氧烷化合物,例如,可通过如下方法获得:通过氢化硅烷化反应,使具 有不饱和键和聚氧化亚烷基的有机化合物接枝在具有硅烷基的聚有机硅氧烷的主链而获 得。具体而言,可以举出:二甲基硅氧烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷共聚物,二甲基硅氧 烷-甲基(聚氧化乙烯)硅氧烷-甲基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物,二甲基硅氧烷-甲 基(聚氧化丙烯)硅氧烷共聚物等。
[0102] 通过将聚醚改性硅氧烷化合物配合于粘结剂组合物,能够改善粘结剂的粘结力和 再加工性能。当粘结剂组合物不含聚醚改性硅氧烷化合物时,可使成本更低。
[0103] 并且,作为其它成分,可适当地配合含有烯化氧(alkylene oxide)的可共聚的 (甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酰胺单体、二烷基取代丙烯酰胺单体、表面活性剂、固化 促进剂、增塑剂、填充剂、固化抑制剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂等公知的添加剂。这些 既可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
[0104] 作为本发明的粘结剂组合物所用的主剂的共聚物,能够通过将(A)烷基的碳原子 数为C4~C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种、与选自于作为可共聚单体组的由 (B)含羟基的可共聚单体、(C)含羧基的可共聚单体、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸 酯单体和(E)不含羟基而含氮的乙烯基单体或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组 成的可共聚单体组中的至少一种进行共聚来合成。对共聚物的聚合方法没有特别的限定, 可以使用溶液聚合、乳液聚合等适当的聚合方法。
[0105] 当作为(H)抗静电剂使用(H-2)含丙烯酰基的离子性化合物时,作为本发明的粘 结剂组合物所用的主剂的共聚物,可通过将(A)烷基的碳原子数为C4~C18的(甲基)丙 烯酸酯单体中的至少一种、与选自于作为可共聚单体组的由(B)含羟基的可共聚单体、(C) 含羧基的可共聚单体、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体和(E)不含羟基而含氮 的乙烯基单体或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体所组成的可共聚单体组中的至少一 种、以及(H-2)含丙烯酰基的离子性化合物进行共聚来合成。
[0106] 本发明的粘结剂组合物可通过在上述共聚物中配合(F)三官能以上的异氰酸酯 化合物、(G)二官能非环式脂肪族异氰酸酯化合物、(H)抗静电剂、还有适当的任意添加剂 来进行配制。此外,若已经将(H-2)含有丙烯酰基的离子性化合物聚合于主剂共聚物中的 情况下,对该共聚物既可以进一步添加(H)抗静电剂,也可以不添加(H)抗静电剂。
[0107] 优选前述共聚物为丙烯酸类聚合物,优选含有50~100重量%的(甲基)丙烯酸 酯单体或者(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺类等丙烯酸类单体。
[0108] 另外,优选丙烯酸类聚合物的酸值为0. 01~8. 0。由此,能够改善污染性并且提高 防止粘结剂残留现象发生的性能。
[0109] 在此,"酸值"是表示酸含量的指标之一,是以中和lg含有羧基的聚合物所需要的 氢氧化钾的mg数来表示。
[0110] 优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层在低剥离速度0. 3m/min下的粘结 力为0? 05~0? lN/25mm,在高剥离速度30m/min下的粘结力为1. 0N/25mm以下。由此,能 够获得粘结力随剥离速度的变化小的性能,即使是在高速剥离的情况下也可以迅速剥离。 并且,即使为了重新粘贴而暂时剥离表面保护膜时,也无需过大的力量,易于从被粘附体剥 离。
[0111] 优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层的表面电阻率在5. 0X10+1°Q
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