。通过使用本发明的方法，特别是与用于稀释的2步连续法 组合，从所述液体分散体聚合物组合物与所述用于稀释的含水流体第一次接触直至注入所 述注入流体的时间可少于30分钟。
[0135] 所述液体分散体聚合物组合物的另一优点是就活化剂表面活性剂（D)而言的更 高灵活性。反相乳液的高水含量使得无法使用强活化性的表面活性剂，因为这些强活化剂 的存在可能导致乳液过早反转。出于相同的原因，活化表面活性剂（D)的量也受到限制。在 本发明中，也可将强活化性表面活性剂（D)和/或更高剂量的活化表面活性剂（D)在LDP 制备后已添加至其中，而不导致过早反转，这有助于在聚合物水溶液中快速产生粘度。在海 上平台上，这是一个巨大的优势，因为由于不使用储罐，在混合步骤后必须将稀释的聚合物 溶液尽可能快地注入地层中。
[0136] 下文实施例旨在详细地阐述本发明：
[0137] 起始物质：
[0138] 实施例1 :液体分散体聚合物
[0139] 64重量％丙烯酰胺和36重量％丙烯酸的LDP
[0140] 制备油相：
[0141]将作为乳化剂（ci)的io. 3g非离子表面活性剂脱水山梨糖醇单油酸酯（Span? 80)溶于5.5g不含芳族化合物的烃混合物（沸程：210-280°C，EXXS01? D100)中。在 溶解所述表面活性剂之后，添加164. 5g不含芳族化合物的烃混合物（沸程：145-20(TC， EXXSOI? D40)和153. 3g另一不含芳族化合物的烃混合物（沸程：369-471°C，Lukoil SN 150)。最后，添加溶于32. lg D40中的8. lg两亲共聚物（包含长链（甲基）丙烯酸酯和含 酸基的烯属不饱和单体）的溶液（作为表面活性剂（C2))。
[0142] 制备单体水相：
[0143] 将67. 2g氢氧化钠水溶液（50重量％ NaOH)添加至130. 2g去离子水中。随后添 加62. 6g丙烯酸，同时保持温度为0-25°C。然后添加221. 2g处于水中的丙烯酰胺溶液（丙 烯酰胺含量为50重量％ )和0. 3g配位剂二亚乙基三胺五乙酸。
[0144]聚合：
[0145] 使用溶解器将所述单体相和油相混合，并将单体水相乳化于油相中。将所述乳液 置于装备有回流冷凝器和搅拌器的三颈烧瓶中。通过使用合适的泵添加10. 〇g氢过氧化叔 丁基的水溶液（0. 5重量％氢过氧化叔丁基）和18. 0g亚硫酸氢钠的水溶液（0. 5重量％亚 硫酸氢钠）而开始聚合。以使得反应混合物的温度由于反应热以约rc /分钟的速率升高 的方式控制所述两种水溶液的添加速率。在达到约60°c的最高温度之后，添加1. 87g AIBN 溶液（4重量％ AIBN，于甲醇中），并将所述乳液加热至80°C达1小时。
[0146] 随后，用蒸馏装置替换回流冷凝器，在真空（约50_250hPa)下一起蒸出反应混合 物的水和低沸点烃。
[0147] 在移除水之后，在搅拌下添加两种活化表面活性剂（D)的混合物：
[0148] 1. 8g烷基乙氧基化物：用6个氧化丙烯单元和6个氧化乙烯单元烷
[0149] 氧基化的(：12/15伯脂肪醇
[0150] 1.3g磷酸酯表面活性剂：乙氧基（5)十三烷基单/二磷酸酯
[0151] 乳液的性能：
【主权项】
1. 一种开采矿物油的方法，其中将至少包含溶于含水流体中的水溶性聚丙烯酰胺 (共）聚合物的含水注入流体经由至少一个注入井注入矿物油藏中，并经由至少一个采出 井从所述油藏中采出原油，其中所述方法至少包括如下步骤： (1) 提供液体分散体聚合物组合物，其至少包含： (A) 20-59. 9重量％具有>100°C沸点的疏水性有机液体， (B) 40-79. 9重量％至少一种具有0. 4-5ym平均粒度且分散于所述有机液体中的水溶 性聚丙烯酰胺（共）聚合物的颗粒，其中： 鲁所述水溶性聚丙烯酰胺（共）聚合物包含30-100重量％丙烯酰胺单元，相对于所述 (共）聚合物中所有单体单元的总量，且 #具有 5, 000, 000-30, 000,OOOg/mol的重均分子量Mw， (C)O. 1-10重量％至少两种表面活性剂（C)，其中表面活性剂（C)包含： ? 0. 05-5重量％至少一种能稳定油包水乳液的表面活性剂（Cl)，和 ? 0. 05-5重量％至少一种能稳定所述分散体的表面活性剂（C2)， 其中所述液体分散体聚合物组合物的水含量为小于10重量％，且其中所述液体分散 体聚合物组合物各组分的比例基于其全部组分的总量， (2) 将至少一种活化表面活性剂（D)添加至所述液体分散体聚合物组合物中， (3) 将包含至少一种活化表面活性剂（D)的液体分散体聚合物组合物与含水流体混 合，由此获得包含至少一种溶于其中的聚丙烯酰胺（共）聚合物的含水注入流体，其中所述 注入流体中的聚丙烯酰胺（共）聚合物的浓度为0.05-0.5重量％，基于所述注入流体全部 组分的总量，和 (4) 将如此获得的含水注入流体注入矿物油藏中。
2. 根据权利要求1的方法，其中在步骤（1)中，在至少包括如下步骤的方法中提供所述 液体分散体聚合物组合物： (1-1)提供至少包含丙烯酰胺和任选的其他烯属不饱和水溶性共聚单体的单体水溶 液， (1-2)使用至少一种表面活性剂（Cl)作为乳化剂将所述单体水溶液乳化于至少包含 疏水性有机液体（A)的有机相中， (1-3)将至少一种用于自由基聚合的引发剂添加至所述乳液中，并聚合单体，由此获得 包含溶于或溶胀于水中的聚丙烯酰胺（共）聚合物的水相的反相乳液，其中所述水相乳化 于疏水性有机液体（A)中， (1-4)添加至少一种表面活性剂（C2)，和 (1-5)从所述乳液中至少部分移除水，由此获得具有小于10重量％水含量的液体分散 体聚合物组合物。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中步骤（3)包括预稀释步骤，其中在第一步骤（3-1) 中用所述含水流体将所述液体分散体聚合物组合物预稀释，从而获得浓缩物，然后在步骤 (3-2)中用额外的含水流体将所述浓缩物进一步稀释至最终浓度。
4. 根据权利要求3的方法，其中步骤（3)为连续方法。
5. 根据权利要求3或4的方法，其中步骤（3-1)使用静态混合器进行。
6. 根据权利要求3-5中任一项的方法，其中在步骤（3-1)中，将所述液体分散体聚合物 组合物稀释至0. 51-2重量％聚丙烯酰胺（共）聚合物的浓度。
7. 根据权利要求1-6中任一项的方法，其中用于稀释所述液体分散体聚合物的含水流 体包含盐。
8. 根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述液体分散体聚合物组合物的水含量小 于5重量％。
9. 根据权利要求1-8中任一项的方法，其中至少工艺步骤（3)和（4)在海上采油场所 进行。
10. 根据权利要求9的方法，其中用于稀释所述液体分散体聚合物的含水液体流体包 括海水。
11. 根据权利要求1-10中任一项的方法，其中表面活性剂（Cl)具有不大于9的HLB 值。
12. 根据权利要求11的方法，其中表面活性剂（Cl)为选自如下组中的至少一种：脱水 山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和脱水山梨糖 醇单油酸酯。
13. 根据权利要求1-12中任一项的方法，其中表面活性剂（C2)为低聚物或聚合物表面 活性剂。
14. 根据权利要求13的方法，其中表面活性剂（C2)为选自如下组中的至少一种：包含 亲水和疏水嵌段的两亲嵌段共聚物、包含疏水和亲水单体的两亲共聚物、包含疏水主链和 亲水侧链或者亲水主链和疏水侧链的两亲梳状聚合物。
15. 根据权利要求1-14中任一项的方法，其中活化表面活性剂⑶具有大于9的HLB 值。
16. 根据权利要求15的方法，其中活化表面活性剂⑶包含至少一种通式 Ri-CHOKR2)-CH2-〇)nlKl)的非离子表面活性剂，其中#为C8-C22径基，n为多4的数，且R2 为H、甲基或乙基，条件是至少50 %的基团R2为H。
17. 根据权利要求1-16中任一项的方法，其中所述水溶性聚丙烯酰胺（共）聚合物除 丙烯酰胺之外，包含至少一种额外的水溶性单烯属不饱和共聚单体。
18. 根据权利要求17的方法，其中至少一种额外的单烯属不饱和共聚单体包含酸性基 团和/或酸性基团的盐。
19. 根据权利要求18的方法，其中所述聚丙烯酰胺（共）聚合物包含50-90重量％丙 烯酰胺单元和10-50重量％丙烯酸单元。
【专利摘要】三次开采矿物油的方法，其中将至少包含溶于含水流体中的水溶性聚丙烯酰胺(共)聚合物的含水注入流体注入矿物油藏中，且所述含水注入流体通过将包含分散于疏水性有机液体中的聚丙烯酰胺(共)聚合物颗粒的液体分散体聚合物组合物与含水流体混合而制备。优选地，所述方法在海上采油场所进行。
【IPC分类】C09K8-584, C09K8-588
【公开号】CN104797679
【申请号】CN201380057950
【发明人】R·赖兴巴赫-克林克, B·朗洛茨, I·R·梅斯菲尔德, C·施平德勒
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月6日
【公告号】CA2889516A1, EP2920270A1, WO2014075964A1