，使用水和碳酸氢钠饱和水溶液洗涤。使用甲醇洗涤所 获得的固体混合物并且干燥，获得28. 0g浅黄色固体中间产物（E)(收率：35% )。
[0166] 第三步：中间产物（F)的合成
[0167] 将 20. 0g(45. 5mmol)中间产物（E)、13·lg(45. 5mmol)的（9-苯基-9H-咔 唑-3-基）硼酸和1. 6g(l. 4mmol)的四（三苯基膦）钯[Pd(PPh3)4]溶解于400ml作为溶 剂的四氢呋喃（THF)中，向其中加入通过将12. 6g(91.lmmol)碳酸钾（K2C03)溶解于200ml 水中获得的溶液，并且在70°C使混合物反应12小时。将所得物冷却至室温，并且通过玻璃 过滤器过滤其中形成的固体混合物。残留物用甲苯重结晶，并且通过过滤器分离由此获得 的沉淀物并用甲苯洗涤，然后干燥，获得23. 0g白色固体中间产物（F)(收率：78% )。
[0168] 第四步：化合物A-281的合成
[0169] 将15.(^(23.2謹〇1)中间产物的、11.(^(27.9111111〇1)的1-苯基-2-(4-(4,4,5,5 -四甲基_1，3,2-二氧杂戊硼烷-2-基）苯基）-1!1-苯并咪唑和0.88(0.7111111〇1)的四（三苯 基膦）钯溶解于300ml作为溶剂的四氢呋喃（THF)中，向其中加入通过将12. 8g(92. 9mmol) 碳酸钾（K2C03)溶解于150ml水中获得的溶液，并且在90°C使混合物反应12小时。然后，在 减压下从所获得的反应物中除去溶剂，并且使用水和甲醇洗涤由此获得的产物。残留物用 甲苯重结晶，并且通过过滤器分离由此获得的沉淀物并用甲苯洗涤，然后干燥，获得16. 0g 白色固体化合物（收率：78% )。（计算值：880. 04,测量值：MS[M+1]880. 34)。
[0170] (有机发光二极管的制造）
[0171] 实施例10
[0172] 对于阳极，使用1000A厚的ΙΤ0,而对于阴极，使用1000A厚的铝（A1)。
[0173] 具体地，说明了制造有机发光二极管的方法，通过将具有15Ω/cm2薄层电阻 (sheetresistance)的ΙΤ0玻璃基板切割成50mmX50mmX0.7mm的尺寸，分别在丙酮、异丙 醇、和纯水中超声波清洗它们5分钟并且UV臭氧清洗它们30分钟来制造阳极。
[0174] 在玻璃基板上，通过沉积Ν1，Ν1'-(二苯基-4,4'_二基）双 (Ν1-(萘-2-基）-Ν4,Ν4-二苯基苯-1，4-二胺）形成65nm厚的空穴注入层，并且然后通过 沉积Ν，Ν' -二（1-萘基）-N，Ν' -二苯基联苯胺形成40nm厚的空穴传输层。
[0175] 通过沉积4 %的N，N，Ν'，Ν' -四（3, 4-二甲基苯基）屈-6, 12-二胺和96 %的 9-(3-(萘-1-基）苯基）-10-(萘-2-基）蒽以形成25nm厚的发射层。
[0176] 随后，通过沉积实施例1中制备的化合物来形成30nm厚的电子传输层。
[0177] 在电子传输层上，通过真空沉积0. 5nm厚的Liq作为电子注入层并且然后真空沉 积100nm厚的A1来形成Liq/Al电极。
[0178]实施例11
[0179] 除了使用实施例3的化合物代替实施例1的化合物作为电子传输层之外，根据与 实施例10相同的方法制造有机发光二极管。
[0180]实施例12
[0181] 除了以1:1的比率使用实施例1的化合物和Liq作为电子传输层之外，根据与实 施例10相同的方法制造有机发光二极管。
[0182]实施例13
[0183] 除了以1:1的比率使用实施例3的化合物和Liq作为电子传输层之外，根据与实 施例10相同的方法制造有机发光二极管。
[0184]实施例14
[0185] 除了以1:1的比率使用实施例4的化合物和Liq作为电子传输层之外，根据与实 施例10相同的方法制造有机发光二极管。
[0186] 比较例1
[0187] 除了使用化学式R-1的化合物代替实施例1的化合物作为电子传输层之外，根据 与实施例10相同的方法制造有机发光二极管。
[0188][化学式R-1]
[0189]
[0190]比较例2
[0191] 除了使用化学式R-1的化合物代替实施例1的化合物作为电子传输层之外，根据 与实施例13相同的方法制造有机发光二极管。
[0192](有机发光二极管的性能测量）
[0193] 测量了根据实施例10至14以及比较例1和2的各个有机发光二极管取决于电压 的电流密度和亮度变化以及发光效率。测量具体以如下方法来进行，并且结果提供于下表 1中。
[0194] 1)测量取决于电压变化的电流密度变化
[0195] 使用电流-电压表（Keithley2400)，在提高电压的同时，测量根据实施例10至 14、比较例1和2的有机发光二极管的单元器件中流动的电流值，并且将所测量的电流值除 以面积以提供结果。
[0196] 2)测量取决于电压变化的亮度变化
[0197] 使用亮度计（MinoltaCs-1000 A)，在提高电压的同时，测量根据实施例10至14、 比较例1和2的有机发光二极管的亮度。
[0198] 3)测量发光效率和功率效率
[0199] 通过使用来自项目1)测量取决于电压变化的电流密度变化和2)测量取决于电压 变化的亮度变化的亮度、电流密度和电压（V)来计算发光效率和功率效率，且结果示于表1 中。
[0200] 4)色坐标
[0201] 通过使用亮度计（Keithley2635B)，在6000cd/m2下测量根据实施例10至14以 及比较例1和2的各个有机发光二极管的色坐标。
[0202] [表 1]
[0203]
[0204] 如表1中示出的，与根据比较例1和比较例2的有机发光二极管相比，根据实施例 10至14的有机发光二极管在驱动电压、发光效率和/或功率效率方面显示出改善的特性。
[0205] 尽管已经结合目前被认为是切实可行的示例性实施方式描述了本发明，但应当理 解的是，本发明并不限于所公开的实施方式，而是相反，本发明旨在覆盖包括在所附权利要 求的精神和范围内的各种修改和等同配置。因此，前述实施方式应当被理解为是示例性的， 但不以任何方式限制本发明。
【主权项】
1. 一种由化学式1表示的用于有机光电器件的化合物：其中，在化学式1中， X1和X2各自独立地为N或CR'， X1和X2中的至少一个为N， Ar3为取代或未取代的C2至C30杂芳基， Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6至C30芳基、或者取代或未取代的C2至C30 杂芳基， L1至L3各自独立地为取代或未取代的C6至C30亚芳基或者取代或未取代的C2至C30 亚杂芳基， nl至n3独立地为0或1，并且 R1和R'各自独立地为氢、氘、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C2至C30杂芳基或者取代或 未取代的甲硅烷基。2. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，Ar3为由化学式2或化学 式A表示的取代基：其中，在化学式2和化学式A中， R2为氢、氘、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或 未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C2至C30杂芳基或者取代或未取代的甲硅烷基。3. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，Ar1和Ar2各自独立地为 取代或未取代的C6至C30芳基。4. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，Ar1和Ar2为取代或未取 代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、或者取代 或未取代的菲基。5. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，Ar1和Ar2中的至少一个 为由化学式3或4表示的取代基：其中，在化学式3和化学式4中， R3至R6独立地为氢、氘、取代或未取代的C1至C30烷基、取代或未取代的C3至C30环 烷基、取代或未取代的C6至C30芳基、取代或未取代的C2至C30杂芳基或者取代或未取代 的甲硅烷基。6. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，L3为取代或未取代的C2 至C30亚杂芳基。7. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，L3为取代或未取代的亚 吡啶基、取代或未取代的亚嘧啶基、或者取代或未取代的亚三嗪基。8. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，Ar3为取代或未取代的吡 啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基或者取代或 未取代的异喹啉基。9. 根据权利要求1所述的用于有机光电器件的化合物，其中，X1为N，并且X2为CR'。10. -种有机发光二极管，包括： 阳极、阴极，以及 在所述阳极和所述阴极之间的至少一个有机薄层， 其中，所述有机薄层中的至少一层包含根据权利要求1至权利要求9中任一项所述的 化合物。11. 根据权利要求10所述的有机发光二极管，其中，所述有机薄层包含电子注入层、电 子传输层、空穴注入层、空穴传输层、或发射层。12. 根据权利要求10所述的有机发光二极管，其中，所述有机薄层是电子注入层或电 子传输层。13. 根据权利要求10所述的有机发光二极管，其中，所述有机薄层是发射层。14. 根据权利要求10所述的有机发光二极管，其中，所述化合物在发射层中用作主体。15. -种包括根据权利要求10所述的有机发光二极管的显示装置。
【专利摘要】提供的是一种由化学式1表示的用于有机光电器件的化合物、包括其的有机发光二极管以及包括有机发光二极管的显示装置。由化学式1表示的用于有机光电器件的化合物的结构包括在本说明书中。提供用于有机光电器件的化合物以便具有优异的电化学和热稳定性以及优良的寿命，并且可以制造即使在低驱动电压下也具有高发光效率的有机发光二极管，另外，用于有机光电器件的化合物可以适用于溶液法。
【IPC分类】H01L51/50, C07D401/14, C07D401/10, C09K11/06
【公开号】CN105308151
【申请号】CN201380076557
【发明人】姜东敏, 金贤贞, 申昌主, 元钟宇, 李南宪, 郑守泳, 郑又硕, 郑镐国, 蔡美荣
【申请人】第一毛织株式会社
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2013年8月12日
【公告号】EP2998380A1, US20160056391, WO2014185592A1