光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层光学膜、液晶显示装置以及层叠体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层光学膜、液晶 显示装置W及层叠体。
【背景技术】
[0002] 近年来，在包含透明树脂膜或玻璃板的透明基材的一个面，形成有氧化铜锡（IT0) 薄膜等透明导电层的透明导电性层叠体被广泛用于各种用途。
[0003] 例如已知，上述透明导电层是在使用了共面转换（IPS,In-PlaneSwitching)方式 等液晶单元的液晶显示装置的与构成液晶单元的透明基板的液晶层接触的一侧的相反侧 形成，作为防静电层。此外，也已知在透明树脂膜上形成了上述透明导电层的透明导电性膜 可用于触摸面板的电极基板。有时运样的透明导电层上通过粘合剂层形成偏振板。
[0004] 作为光学元件用粘合剂已知有很多种类，例如已知，W含有侧链上有径基和环氧 烧控链的丙締酸系共聚物、离子化合物、固化剂和憐酸醋化合物为特征的防静电丙締酸系 粘合剂（例如，参照专利文献1)。专利文献1的粘合剂适合用作偏振板等光学元件的表面 保护粘合膜用的粘合剂。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2007-2111号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 如上所述，透明导电层上有时通过粘合剂层层叠偏振板。作为该偏振板，广泛使用 在偏振片的至少单面贴合透明保护膜而得到的舰系偏振板，所述偏振片是将未取向的聚乙 締醇系膜在溶胀浴中溶胀后，使其吸附舰，进一步在含棚酸水溶液中实施交联、拉伸等处理 而得到的。但是，IT0薄膜等透明导电层上通过粘合剂层叠舰系偏振板并在加热加湿下保 存时，存在透明导电层的表面电阻值变大的问题。
[0010] 认为运是偏振片中舰移动至透明导电层上，由该舰引起透明导电层腐蚀而发生， 该现象在与构成偏振板的偏振片的粘合剂层相接触的一侧不存在透明保护膜，或者即使存 在时透明保护膜膜厚薄（例如，50ymW下）的情况下十分显著。
[0011] 专利文献1对透明导电层的表面电阻值未进行任何研究，此外，专利文献1的防静 电丙締酸系粘合剂用作表面保护粘合膜用的粘合剂用途，作为光学膜用途其在粘接力、粘 接可靠性等方面不充分。
[0012] 因此，本发明的目的在于提供一种光学膜用粘合剂层和能够形成该光学膜用粘合 剂层的光学膜用粘合剂组合物，所述光学膜用粘合剂层即使在加热加湿下对包含在透明导 电层上通过粘合剂层叠偏振板等光学膜而成的构成的层叠体进行保存时，也能够抑制上述 透明导电层的表面电阻值上升。此外，本发明的目的还在于提供一种w在光学膜的一个面 具有上述光学膜用粘合剂层为特征的带粘合剂层光学膜、W使用上述带粘合剂层光学膜为 特征的液晶显示装置、W将上述带粘合剂层光学膜的粘合剂层与透明导电性膜的透明导电 层进行贴合为特征的层叠体。
[001引解决问题的手段
[0014] 为解决上述问题，本发明的发明人进行了深入研究，结果发现通过制成含憐酸醋 系化合物的粘合剂组合物实现了上述目的，从而完成了本发明。
[0015]目P，本发明所设及的光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，含有：将含有具有碳原 子数4~18的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋作为主要成分的单体成分聚合而得到的（甲 基）丙締酸系聚合物、和憐酸醋系化合物。
[0016] 相对于构成上述（甲基）丙締酸系聚合物的全部单体成分100重量份，上述憐酸 醋系化合物优选0. 005~2重量份。
[0017] 上述单体成分进一步优选含有含憐酸基单体。
[0018] 相对于构成上述（甲基）丙締酸系聚合物的全部单体成分100重量份，上述含憐 酸基单体优选0. 1~10重量份。
[0019] 此外，本发明设及一种由W上述光学膜用粘合剂组合物形成为特征的光学膜用粘 合剂层，W及在光学膜的至少一个面，W具有上述光学膜用粘合剂层为特征的带粘合剂层 光学膜。
[0020] 上述光学膜优选在偏振片的两面具有保护膜的偏振板，其至少一面的保护膜的厚 度为50μmW下，且至少上述光学膜用粘合剂层与该保护膜接触。
[0021] 上述光学膜是在偏振片的单面具有保护膜的偏振板，至少上述光学膜用粘合剂层 与上述偏振片的没有保护膜的面接触。
[0022] 此外，本发明设及一种W使用上述带粘合剂层光学膜为特征的液晶显示装置。
[0023] 进一步设及一种W贴合上述带粘合剂层光学膜的粘合剂层和透明导电性膜的透 明导电层为特征的层叠体。
[0024] 发明效果
[00巧]通过由本发明的光学膜用粘合剂组合物形成的光学膜用粘合剂层，将偏振板等光 学膜和透明导电层层叠，由此能够抑制透明导电层的表面电阻上升。运可认为是由于本发 明的光学膜用粘合剂组合物含有憐酸醋系化合物，因此该憐酸醋系化合物选择性地吸附到 透明导电层表面形成被膜，可阻碍舰等能腐蚀透明导电层的物质对透明导电层的腐蚀，因 此能够抑制表面电阻值上升。
【附图说明】
[0026] 图1:表示本发明的带粘合剂层光学膜的截面图。
[0027] 图2 :表示本发明的液晶显示装置的截面图。
【具体实施方式】
[002引1.光学膜用粘合剂组合物
[0029] 本发明光学膜用粘合剂组合物，其特征在于，含有：将含有具有碳原子数4~18的 烷基的（甲基）丙締酸烷基醋作为主要成分的单体成分聚合而得到的（甲基）丙締酸系聚 合物、和憐酸醋系化合物。
[0030] 作为上述憐酸醋系化合物，例如可列举下述通式（1)所示的憐酸醋系化合物及其 ±h πττ. ο
[003。[化U[0032]
[00对（式中，R堪碳原子数2~18的烷基或者締基，R2是氨原子或-畑2邸20)班(R堪 碳原子数2~18的烷基、或者締基），η是0~15的整数。）
[0034] Ri为碳原子数2~18的烷基或締基，优选碳原子数2~18的烷基，更优选碳原子 数4~15的烷基。此外，Ri可为直链状，也可为支链状，但优选直链状。
[00对 R2为氨原子或-畑2邸20)。扔作为R3,可列举与Ri同样的取代基。如果R2为氨原 子，则通式（1)的化合物为单醋，如果R2为-(邸2邸20)。1?3,则通式（1)的化合物为双醋。此 夕F，R2为（邸2邸20)班的情形下，R1与R3可W相同也可W不同。
[003引η为0~15的整数，优选0~10的整数。此外，本发明中，作为通式（1)所示的憐 酸醋系化合物，可W混合使用两种W上Ri不同的化合物，此外，可W使用单醋巧2:Η)与双醋 巧2:-(邸2邸20)术3)的混合物。一般而言，通式（1)所示的憐酸醋系化合物作为单醋与双醋 的混合物得到。
[0037] 本发明中，也可W优选使用通式（1)所示的憐酸醋化合物的盐（钢、钟和儀等金属 盐、锭盐等）。
[0038] 作为上述通式（1)所示的憐酸醋系化合物的市售品，可列举：大八化学工业株式 会社制的"ΜΡ-4"脚二C化、r2=Η、η= 0)、"ΜΡ-10"巧 1=C1化1、R2=Η、η= 0)、东邦 化学工业株式会社制的叩hos地anolSM-172"脚二R3=0化7、单?双混合物、η= 0)、 叩hos地anolGF-185"巧 1=r3=C13H27、单?双混合物、η= 0)、叩hos地anolBH-650"巧 1 =R3=C化、单?双混合物、η= 1)、"PhosphanolRS-710"脚二C。&7、尺3=C单?双 混合物、η= 10)、叩hos地anolMk220"巧1 =R3 =C12肥5、单?双混合物、η= 2)、 叩hos地anolMk200"巧1=r3=C12H25、单?双混合物、η=0)、叩hos地anol邸-200"巧1 =R3=CsH口、单?双混合物、η=l)、"Phosphanol化-210"脚二r3= 〇1化7、单·双混合 物、η=。、"PhosphanolRS-410"脚二r3=C单?双混合物、η=扣、叩hos地anol GF-339"脚二R3=C化3~C10?的混合、单?双混合物、η= 0)、叩hos地anolGF-199"巧1 =R3=C12&5、单?双混合物、η= 0)、"Phosphanol化-310"脚二r3=C1班37、单·双混合 物、η=扣、日光化学株式会社制的"Wkkol孤P-2"脚二R3=C1化5~C15&1的混合物、η =。等^及它们的盐。予W说明，上述"单?双混合物"是表示为单醋（R2=Η)和双醋巧2 =_畑2邸2〇)典）的混合物。
[0039] 本发明中通过由含有上述憐酸醋系化合物的光学膜用粘合剂组合物形成的光学 膜用粘合剂层，将偏振板等光学膜和透明导电层层叠，由此能够抑制透明导电层的表面电 阻上升。运可认为是由于粘合剂层所含的憐酸醋系化合物选择性地吸附到透明导电层表面 形成被膜，因此舰等腐蚀透明导电层的物质不能移动到透明导电层表面，所W其结果是可 阻碍对透明导电层的腐蚀。特别是光学膜为舰系偏振板时，上述效果十分显著。
[0040] 相对于单体成分100重量份，上述憐酸醋系化合物的添加量优选0. 005~2重量 份，更优选0. 01~1. 5重量份，进一步优选0. 01~1. 2重量份。通过憐酸醋系化合物的添 加量在上述范围内，可进一步抑制透明导电层的表面电阻值上升，因此优选。
[0041] 本发明中使用的（甲基）丙締酸系聚合物是由含有具有碳原子数4~18烷基的 (甲基）丙締酸烷基醋作为主要成分的单体成分聚合而得的。此处，"主要成分"是指相对 于形成（甲基）丙締酸系聚合物的单体成分100重量份在50重量份W上，优选在60重量份 W上，更优选在70重量份W上，进一步优选在80重量份W上，特别优选在90重量份W上。 予W说明，（甲基）丙締酸烷基醋是指丙締酸烷基醋和/或甲基丙締酸烷基醋，本发明中的 (甲基）也为同样的意思。
[0042] 作为具有碳原子数4~18的烷基的（甲基）丙締酸烷基醋中所设及的烷基，可使 用直链状或支链状的各种烷基。作为上述（甲基）丙締酸烷基醋的具体例子，例如，可列 举（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸 叔下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸异戊醋（isopent^(meth)aarlate)、（甲 基）丙締酸异戊醋（isoamyl(meth)ac巧late)、（甲基）丙締酸正己醋、（甲基）丙締酸庚 醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸异辛醋、（甲基）丙締酸正壬醋、（甲基） 丙締酸异壬醋、（甲基）丙締酸正癸醋、（甲基）丙締酸异癸醋、（甲基）丙締酸正十二烧 醋、（甲基）丙締酸异肉豆違醋、（甲基）丙締酸正十Ξ烧醋、（甲基）丙締酸十四烧醋、（甲 基）丙締酸硬脂基醋、（甲基）丙締酸十八烧醋或（甲基）丙締酸十二烧醋等。运些可W 单独或组合使用。其中，优选（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋，更优选 (甲基）丙締酸正下醋。
[0043] 此外，从透明导电层的表面电阻值上升抑制效果的角度出发，本发明中使用的单 体成分中优选含有含憐酸基单体。作为含憐酸基单体，可W没有特别限制地使用具有（甲 基）丙締酷基或乙締基等具有不饱和双键的聚合性官能团，并且具有憐酸基的单体。作为 含憐酸基单体，例如可列举下述通式（2)所示的含憐酸基单体。
[0044][化 2]
[0045]
[004引（式中，R4表示氨原子或甲基，R5表示碳原子数1~4的亚烷基、m表示2W上的 整数，Ml和Μ2分别独立地表示氨原子或阳离子）。
[0047] 予m兑明，通式似中，m为2W上的整数，优选4W上的整数，通常优选40W下的 整数。该m表示氧亚烷基的聚合度。此外，作为聚氧亚烷基，例如可列举聚氧亚乙基、聚氧亚 丙基等，运些聚氧亚烷基也可为它们的无规、嵌段或接枝单元等。此外，憐酸基的盐所设及 的阳离子没有特别限制，可列举例如钢、钟等碱金属、例如巧、儀等碱±金属等无机阳离子、 例如季胺等有机阳离子等。
[0048] 相对于形成上述（甲基）丙締酸系聚合物的单体成分100重量份，上述含憐酸基 单体的添加量优选为10重量份W下，更优选0. 1~10重量份，进一步优选0. 1~8重量份， 特别优选0. 2~5重量份。通过含憐酸基单体的添加量在上述范围，可进一步抑制透明导 电层的表面电阻值上升，因而优选。
[0049] 如上所述，本发明中通过使用憐酸醋系化合物，能够抑制透明导电层的表面电阻 值上升，通过单体成分中含有含憐酸基单体，能够得到进一步的抑制效果。运可认为是因为 无助于聚合的含憐酸基单体、由含有含憐酸基单体的单体成分形成的低聚物或聚合物也与 憐酸醋系化合物同样地，吸附到透明导电层表面形成被膜。但是，本发明中，仅含有含憐酸 基单体的情形下，得不到充分的抑制效果。
[0050] 此外，本发明中使用的单体成分中可化含有含簇基单体。作为含憐酸基单体，可W 没有特别限制地使用具有（甲基）丙締酷基或乙締基等具有不饱和双键的聚合性官能团， 并且具有簇基的单体。作为含簇基单体，例如可列举：丙締酸、甲基丙締酸、（甲基）丙締酸 簇基乙基醋、（甲基）丙締酸簇基戊基醋、衣康酸、马来酸、富马酸、己豆酸等，运些可W单独 或组合使用。其中，优选丙締酸、甲基丙締酸，更优选丙締酸。
[0051] 相对