酯(PETA)，最后加入7.5gy-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙 氧基硅烷和22.5g 3-氯丙基三乙氧基硅烷;混合溶液加热到60°C并保温搅拌6h，溶剂乙醇 和水用旋转蒸发仪在真空下脱去，温度不超过60°C，得到二氧化硅在PETA的粘稠的透明分 散液。
[0129] 实施例8
[0130] 200g Nexsil 12(含二氧化硅30%，12纳米）加入20(^乙醇，？!1值用盐酸调到3-4， 然后加入120g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)，最后加入30g 3-氯丙基三乙氧基硅烷;混合溶 液加热到60°C并保温搅拌6h，溶剂乙醇和水用旋转蒸发仪在真空下脱去，温度不超过60°C， 得到二氧化硅在PETA的粘稠的透明分散液。
[0131] 实施例9
[0132] 200克Al-2255(含氧化铝30%，20纳米)加入400克乙醇，然后加入120克季戊四醇 三丙烯酸酯(PETA)，最后加入30克3-氯丙基三乙氧基硅烷。混合溶液加热到60度并保温搅 拌6小时。溶剂乙醇和水用旋转蒸发仪在真空下脱去，温度不超过60度。得到氧化铝在PETA 的粘稠的透明分散液。
[0133] 实施例10
[0134] 300g VK-T32(含锐钛型二氧化钛20%，10纳米)加入600g乙醇，pH值用盐酸调到3 ~4,然后加入120g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)，最后加入30g 3-氯丙基三乙氧基硅烷，混 合溶液加热到60°C并保温搅拌6h，溶剂乙醇和水用旋转蒸发仪在真空下脱去，温度不超过 60°C，得到二氧化钛在PETA的粘稠的半透明分散液。
[0135] 实施例11
[0136] 150g NanoBYK-3840(含氧化锌40%，20纳米）加入150g水和600g乙醇，pH值用盐酸 调到3~4,然后加入120g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)，最后加入30g 3-氯丙基三乙氧基硅 烷，混合溶液加热到60°C并保温搅拌6h，溶剂乙醇和水用旋转蒸发仪在真空下脱去，温度不 超过60°C，得到氧化锌在PETA的粘稠的半透明分散液。
[0137] 实施例12
[0138]本实施例按表一的配方，将聚氨酯丙烯酸酯预聚体溶解在1，6_己二醇二丙烯酸酯 中，然后加入适量的二氧化硅的单体分散液，最后加入适量的流平剂TEGO?RAD 2500和消 泡剂TEGOigAirex 900,流平剂和消泡剂的总量为1%，所得的涂料用滚涂方法涂布在未处 理的聚氯乙烯或经电晕处理的聚丙烯板材上形成约10微米的涂层，涂层在氮气保护下的电 子束辐照室中固化，辐照电压为150KV，辐照剂量为40KGy。涂层与板材的附着力为0到1级。 二氧化硅的加入不影响涂层的透明性，但能显著提高涂层的硬度。
[0139 ]表1二氧化娃分散液对硬度影响的数据表 [0140]
[0141] 实施例13
[0142] 本实施例按表二的配方，将聚氨酯丙烯酸酯预聚体6195-100溶解在1，6-己二醇二 丙烯酸酯中，然后加入适量的二氧化硅的单体分散液，最后加入适量的流平剂TEGOX RAD 2500和消泡剂TEGO^Airex 900,流平剂和消泡剂的总量为1%，所得的涂料用滚涂方法涂 布在未处理的聚氯乙烯或经电晕处理的聚丙烯板材上形成约10微米的涂层，涂层在氮气保 护下的电子束辐照室中固化，辐照电压为150KV，辐照剂量为涂层达到5H时需要的最小剂 量，涂层与板材的附着力为0到1级。
[0143] 表2二氧化硅表面处理用硅烷对电子束剂量的影响
[0144]
[0145] 实施例14
[0146] 本实施例按表3的配方，将聚氨酯丙烯酸酯预聚体6195-100溶解在1，6-己二醇二 丙烯酸酯中，然后加入实施例3的二氧化硅的单体分散液和实施例4的氧化铝，最后加入适 量的流平剂TEG0?RAD 2500和消泡剂TEGO?Airex 900,流平剂和消泡剂的总量为1%，所 得的涂料用滚涂方法涂布在未处理的聚氯乙烯或经电晕处理的聚丙烯板材上形成约10微 米的涂层，涂层在氮气保护下的电子束辐照室中固化，辐照电压为150KV，辐照剂量为 25KGy，涂层与板材的附着力为0到1级。
[0147] 表3氧化铝对涂层硬度影响的数据表
[0148]
[0150] 实施例15
[0151]本实施例系列按表4的配方，将聚氨酯丙烯酸酯预聚体6195-100溶解在1，6_己二 醇二丙烯酸酯中，然后加入实施例8合成的的二氧化硅的单体分散液，实施例9合成的氧化 铝和实施例1 〇或11的二氧化钛或氧化锌的分散液，最后加入适量的流平剂T E G 0 ? R A D 2500和消泡剂TE:G〇?AireX900,流平剂和消泡剂的总量为1%，所得的涂料用滚涂方法涂 布在未处理的聚氯乙烯或经电晕处理的聚丙烯板材上形成约10微米的涂层，涂层在氮气保 护下的电子束辐照室中固化，辐照电压为150KV，辐照剂量为25KGy，涂层与板材的附着力为 0到1级，二氧化钛或氧化锌的加入并不影响辐照剂量。
[0152] 表4透明耐磨电子束固化涂层及其耐候性数据表
[0153]
[0154」 买施例16
[0155] 按表5的配方，将聚氨酯丙烯酸酯预聚体6195-100溶解在1，6_己二醇二丙烯酸酯 中，然后加入实施例8合成的的二氧化硅的单体分散液或实施例9合成的氧化铝的单体分散 液，实施例10合成的二氧化钛或实施例11的氧化锌的分散液，最后加入适量的流平剂 TEG0?RAD 2500和消泡剂TEGO?Airex 900,流平剂和消泡剂的总量为1%，所得的涂料用 滚涂方法涂布在未处理的聚氯乙烯或经电晕处理的聚丙烯板材上形成约20微米的涂层，涂 层在氮气保护下的电子束辐照室中固化，辐照电压为150KV，辐照剂量为25KGy，涂层与板材 的附着力为〇到1级，二氧化钛或氧化锌的加入并不影响辐照剂量。
[0156] 表5透明耐磨电子束固化涂层及其耐候性数据表
[0157]
[0158] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行 若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
[0159] 对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。 对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的 一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明 将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一 致的最宽的范围。
【主权项】
1. 一种电子束固化涂料，包括： 无机纳米材料的分散液 5~50重量僚.； 无机纳米紫外吸收剂的分散液 1~10重量僚； 多官能团单体 2 ~ 3 ?重量份； 丙烯酸酯预聚体 10 ~關重量份； 所述无机纳米材料的分散液按照以下步骤制备： Α)将无机纳米材料的溶液与有机溶剂混合，得到混合溶液，调节所述混合溶液的pH值； B)将步骤A)得到的溶液、丙烯酸酯单体与硅烷偶联剂反应，得到无机纳米材料的分散 液； 所述无机紫外吸收剂的分散液按照以下步骤制备： A) 将无机纳米紫外吸收剂的溶液与有机溶剂混合，得到混合溶液，调节所述混合溶液 的pH值； B) 将步骤A)得到的溶液、丙烯酸酯单体与硅烷偶联剂反应，得到无机纳米紫外吸收剂 的分散液； 所述无机纳米材料为二氧化硅与氧化铝中的一种或两种； 所述无机纳米紫外吸收剂为二氧化钛或氧化锌； 所述硅烷偶联剂为丙稀酸酯基硅烷和卤代烷基硅烷偶联剂； 所述二氧化娃粒径为5~lOOnm，所述氧化错的粒径为12~lOOnm。2. 如权利要求1所述的电子束固化涂料，其特征在于，所述无机纳米材料的分散液的含 量为10~30重量份。3. 如权利要求1所述的电子束固化涂料，其特征在于，所述丙烯酸酯预聚体选自脂肪族 聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚酯丙烯酸 酯、聚醚丙烯酸酯、有机硅丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、聚丙烯酸酯和丙烯酸酯齐聚物中 的一种或多种;所述多官能团单体为多官能团丙烯酸酯。4. 如权利要求1所述的电子束固化涂料，其特征在于，所述电子束固化涂料中还包括流 平润滑剂、消泡剂、颜料或纳米抗菌剂;所述颜料的含量为〇. 1~1 〇重量份。
【专利摘要】本发明提供一种电子束固化涂料，其包括：无机纳米材料的分散液、无机纳米紫外吸收剂的分散液、多官能团单体与丙烯酸酯预聚体；其中无机纳米材料的分散液选自二氧化硅的分散液与氧化铝的分散液中的一种或两种，无机紫外吸收剂的分散液为二氧化钛的分散液或氧化锌的分散液，硅烷偶联剂为丙烯酸酯基硅烷和卤代烷基硅烷偶联剂；二氧化硅粒径为5～100nm，氧化铝的粒径为12～100nm。本申请通过对二氧化硅、氧化铝、二氧化钛与氧化锌分别进行表面改性，使其分别溶于丙烯酸酯单体中，形成了无机材料的分散液，而未发生团聚，且与多官能团单体、丙烯酸酯预聚体亲和性较好，得到的电子束固化涂料可用于涂层材料，涂层具有较好硬度与耐候性。
【IPC分类】C09D175/14, C09D7/12
【公开号】CN105440933
【申请号】CN201610029719
【发明人】邓鹏飏, 吴启超, 丰俊湘, 柳美华, 董德文, 宋岱瀛, 陈慧雪, 王东勇
【申请人】广东天安新材料股份有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年2月15日
【公告号】CN104629506A