一种基于钼酸镱基质的高效上转换荧光纳米材料及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明涉及一种基于钼酸镱基质的高效上转换荧光纳米材料及其制备方法和应用。具体地，所述材料包含式I所示化合物作为发光材料和任选的MoO3作为不发光材料，其中，X为掺杂的稀土元素，选自下组：Er、Ho、Tm、Eu、Nd、Gd、Tb、Ce、Sm、或其组合；a＝0.03?1。本发明还公开了所述材料的制备方法和应用。所述材料具有稳定的晶体结构和高的荧光上转换绝对量子产率，可极大地推进光频上转换材料的推广应用。Yb2-aXaMo4O15 I。
【专利说明】
-种基于结酸憶基质的高效上转换黄光纳米材料及其制备方 法和应用
技术领域
[0001] 本发明设及材料领域，具体地设及一种基于钢酸镜基质的高效上转换巧光纳米材 料及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 光频上转换，即材料通过吸收两个或多个长波长的低能量光子之后释放出一个短 波长的高能量光子的物理过程，是一种反斯托克斯发光过程。光频上转换材料，通常由稀上 离子渗杂到特定的基质载体而获得。运类材料在红外探测、激光、显示技术、标记成像和能 源等领域都有广泛应用价值。特别地，由于上转换材料通常采用低能量近红外光源作激发 源，其不会被生物样品吸收，从而可有效避免样品的自发巧光，进而提高检测信噪比，因此 所述材料在生物标记和成像领域具有很好的应用前景。
[0003] 在光频上转换材料中，基质材料属性是影响其上转换发光效率的重要因素。现有 上转换材料的基质主要基于氣化物（如化￥。4、^￥。4、￥。3)、氧化物(￥62化、￥2〇3)^及金属盐 类(LnsBa化化、Ln = Y或Gd)等，使用上述基质材料所得上转换材料的上转换巧光量子产率低 (纳米级材料约为0.005 % -0.3 %，体相材料约为<3 % )，运严重限制了光频上转换材料的推 广应用。
[0004] 因此，本领域急需开发一种新的具有高上转换巧光量子产率的光频上转换材料。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种新的具有高上转换巧光量子产率的光频上转换材料。
[0006] 本发明的第一方面，提供了一种巧光上转换纳米晶材料，所述材料包含式I所示化 合物作为发光材料和任选的Mo化作为不发光材料，
[0007] Yb2-aXaM〇4〇15 I
[000引其中，X为渗杂的稀±元素，选自下组:6'、化、化、611、炯、6(1、化、〔6、5111、或其组合； [0009] a = 0.03-l。
[0010]在另一优选例中，所述材料具有孔2M04O1日晶相。
[0011] 在另一优选例中，所述材料中，稀±元素 X占据元素孔的位置。
[0012] 在另一优选例中，a = 0.05-0.8，较佳地0.08-0.5，更佳地0.1-0.3，最佳地0.13- 0.2。
[0013] 在另一优选例中，3 = 0.15-0.19,优选为0.17。
[0014] 在另一优选例中，所述材料的粒径为35-150nm，较佳地40-120nm，更佳地50- 1 OOnm，最佳地55-80nm。
[0015] 在另一优选例中，所述材料中，式I所示化合物和Mo化的摩尔比为1-5:5-1。
[0016] 在另一优选例中，式I所示化合物和Mo化的摩尔比为1-2:3-1。
[0017] 在另一优选例中，所述材料具有选自下组的一个或多个特征：
[0018] 1)在波长为975nm的近红外光激发下，所述材料的巧光上转换绝对量子产率> 1.3%，较佳地 >1.5%;
[0019] 2)当所述材料进一步形成为尺寸为微米级的体相材料时，其巧光上转换绝对量子 产率>5%，较佳地>8%;
[0020] 3)在波长850-1000nm的近红外光源激发下，所述材料能被激发并实现上转换巧光 发射；
[0021] 4)所述材料除能检测到上转换巧光发射外，在短波长(《420nm)光源激发下，亦能 实现强的斯托克斯巧光发射，发射峰位与上转换巧光发射峰位一致。
[0022] 本发明的第二方面，提供了一种本发明第一方面所述材料的制备方法，包括如下 步骤：
[0023] 1)提供一混合溶液，所述混合溶液包含镜盐、稀±元素 X的盐、钢酸盐和用于溶解 前述盐的溶剂；
[0024] 2)加热处理所述混合溶液，得到固体前驱体；
[0025] 3)任选地干燥处理步骤2)所得固体前驱体；
[0026] 4)在空气氛围下，般烧处理前述步骤所得产物，得到本发明第一方面所述材料。
[0027] 在另一优选例中，所述镜盐选自下组:醋酸盐、面代醋酸盐、面化盐、或其组合。
[0028] 在另一优选例中，所述稀±元素 X的盐选自下组:醋酸盐、面代醋酸盐、面化盐、或 其组合。
[0029] 在另一优选例中，所述钢酸盐选自下组:钢酸锭、醋酸钢、面化钢、或其组合。
[0030] 在另一优选例中，所述溶剂选自下组:水、醋酸、面代醋酸、或其组合。
[0031] 在另一优选例中，所述混合溶液的抑为2-5,较佳地为3-4,优选为3。
[0032] 在另一优选例中，所述混合溶液中，所述镜盐、所述稀±元素 X的盐、所述钢酸盐的 摩尔比为 1.97-1:0.03-1:0.1-4,较佳地 1.9-1.7:0.05-0.1:0.3-4。
[0033] 在另一优选例中，所述混合溶液中，所述镜盐、所述稀±元素 X的盐、所述钢酸盐的 质量比为 5-15:0.5-1.5:3-9，较佳地 8-12:0.8-1.2:4.5-7.5。
[0034] 在另一优选例中，步骤2)所述加热处理的处理溫度为40-100°C，较佳地50-90°C， 优选70°C。
[0035] 在另一优选例中，步骤2)所述加热处理的处理时间为0.1-10小时，较佳地0.3-6小 时，更佳地0.5-3小时。
[0036] 在另一优选例中，在步骤2)之后还任选地包括如下循环进行的步骤：
[0037] 2-1)离屯、收集前述步骤所得固体产物；
[0038] 2-2)清洗前述步骤所得固体产物。
[0039] 在另一优选例中，所述循环的次数为2-5次。
[0040] 在另一优选例中，步骤3)所述干燥处理的处理溫度为80-200°C，较佳地100-150 Γ。
[0041 ] 在另一优选例中，步骤3)所述干燥处理的处理时间为1 -10小时，较佳地2-6小时。
[0042] 在另一优选例中，步骤4)所述般烧处理的处理溫度为600-740°C，较佳地650-720 °C，更佳地680-710 °C ;和/或
[0043] 步骤4)所述般烧处理的处理时间为0.5-10小时，较佳地1-6小时，更佳地1.5-3小 时。
[0044] 本发明的第Ξ方面，提供了一种本发明第一方面所述材料的用途，用于制备选自 下组的物质：显影剂、标记物、激光材料、能源转换材料或器件、发光照明材料或器件、或其 组合。
[0045] 本发明的第四方面，提供了一种制品，所述制品包含本发明第一方面所述材料或 由本发明第一方面所述材料制成。
[0046] 在另一优选例中，所述制品选自下组:显影剂、标记物、激光材料、能源转换材料或 器件、发光照明材料或器件、或其组合。
[0047] 应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例）中具 体描述的各技术特征之间都可W互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在 此不再一一累述。
【附图说明】
[004引图1为实施例1所得产物的ΤΕΜ测试结果。
[0049] 图2为实施例1所得产物的XRD测试结果。
[0050] 图3为实施例1所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光发射谱。
[0051] 图4为实施例2所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光发射谱。
[0052] 图5为实施例3所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光发射谱。
[0053] 图6为实施例1所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光量子产率测试谱图。
【具体实施方式】
[0054] 本发明人经过长期而深入的研究，采用钢酸镜为基质材料，通过在其中渗杂特定 含量的一种或多种稀±元素，制备得到一种晶体结构稳定且具有高的上转换巧光量子产率 的巧光上转换纳米晶材料。所述材料的发现可极大地推进光频上转换材料在生物标记、成 像、红外探测、激光和能源等领域的应用。在此基础上，发明人完成了本发明。
[0055] 巧光上转换纳米晶材料
[0056] 本发明提供了一种巧光上转换纳米晶材料，所述材料包含式I所示化合物作为发 光材料和任选的Mo化作为不发光材料，
[0化7] Yb2-aXaM〇4〇 化 I
[0化引其中，X为渗杂的稀±元素，选自包括(但并不限于）下组的元素:Er、化、Tm、Eu、Nd、 0(1、化、〔6、5111、或其组合；
[0059] a = 0.03-l。
[0060] 在另一优选例中，所述材料具有孔2M04O15晶相。
[0061] 在另一优选例中，所述材料中，稀±元素 X占据元素孔的位置。
[0062] 在本发明中，3 = 0.05-0.8,较佳地0.08-0.5，更佳地0.1 -0.3，最佳地0.13-0.2。
[0063] 典型地，3 = 0.15-0.19,优选为 0.17。
[0064] 在另一优选例中，所述材料的粒径为35-150nm，较佳地40-120nm，更佳地50- 1 OOnm，最佳地55-80nm。
[0(?日]通常，所述材料中，式I所示化合物和Mo化的摩尔比为1-5:5-1。
[0066] 在另一优选例中，式I所示化合物和Mo化的摩尔比为1-2:3-1。
[0067] 应理解，所述材料具有选自下组的一个或多个特征：
[0068] 1)在波长为975nm的近红外光激发下，所述材料的巧光上转换绝对量子产率> 1.3%，较佳地 >1.5%;
[0069] 2)当所述材料进一步形成为尺寸为微米级的体相材料时，其巧光上转换绝对量子 产率>5%，较佳地>8%;
[0070] 3)在波长850-1000nm的近红外光源激发下，所述材料能被激发并实现上转换巧光 发射；
[0071] 4)所述材料除能检测到上转换巧光发射外，在短波长(《420nm)光源激发下，亦能 实现强的斯托克斯巧光发射，发射峰位与上转换巧光发射峰位一致。
[0072] 应理解，在本发明所述材料中，元素镜化作为敏化剂被激发光激发后将能量传递 给渗杂的发光中屯、元素(巧化、铁化、镑Tm、館Eu等）W协助所述材料发光，其中镜与发光中 屯、元素的比率控制在10:1(即a为0.17)左右为最优。
[0073] 制备方法
[0074] 本发明还提供了一种所述材料的制备方法，包括如下步骤：
[0075] 1)提供一混合溶液，所述混合溶液包含镜盐、稀±元素 X的盐、钢酸盐和用于溶解 前述盐的溶剂；
[0076] 2)加热处理所述混合溶液，得到固体前驱体；
[0077] 3)任选地干燥处理步骤2)所得固体前驱体；
[0078] 4)在空气氛围下，般烧处理前述步骤所得产物，得到所述材料。
[0079] 在另一优选例中，所述镜盐选自包括(但并不限于)下组的物质:醋酸盐、面代醋酸 盐、面化盐、或其组合。
[0080] 在另一优选例中，所述稀±元素 X的盐选自包括(但并不限于）下组的物质：醋酸 盐、面代醋酸盐、面化盐、或其组合。
[0081] 在另一优选例中，所述钢酸盐选自包括(但并不限于）下组的物质：钢酸锭、醋酸 钢、面化钢、或其组合。
[0082] 在另一优选例中，所述溶剂选自包括(但并不限于）下组的物质：水、醋酸、面代醋 酸、或其组合。
[0083]在另一优选例中，所述混合溶液的pH为2-5,较佳地为3-4,优选为3。
[0084] 在另一优选例中，所述混合溶液中，所述镜盐、所述稀±元素 X的盐、所述钢酸盐的 摩尔比为 1.97-1:0.03-1:0.1-4,较佳地 1.9-1.7:0.05-0.1:0.3-4。
[0085] 在另一优选例中，所述混合溶液中，所述镜盐、所述稀±元素 X的盐、所述钢酸盐的 质量比为 5-15:0.5-1.5:3-9，较佳地 8-12:0.8-1.2:4.5-7.5。
[00化]在另一优选例中，步骤2)所述加热处理的处理溫度为40-100°C，较佳地50-90°C， 优选70°C。
[0087] 在另一优选例中，步骤2)所述加热处理的处理时间为0.1-10小时，较佳地0.3-6小 时，更佳地0.5-3小时。
[0088] 在另一优选例中，在步骤2)之后还任选地包括如下循环进行的步骤：
[0089] 2-1)离屯、收集前述步骤所得固体产物；
[0090] 2-2)清洗前述步骤所得固体产物。
[0091 ]在另一优选例中，所述循环的次数为2-5次。
[0092] 在另一优选例中，步骤3)所述干燥处理的处理溫度为80-200°C，较佳地100-150 Γ。
[0093] 在另一优选例中，步骤3)所述干燥处理的处理时间为1-10小时，较佳地2-6小时。
[0094] 在本发明中，步骤4)所述般烧处理的处理溫度为600-740°C，较佳地650-720°C，更 佳地680-710 °C;和/或
[0095] 步骤4)所述般烧处理的处理时间为0.5-10小时，较佳地1-6小时，更佳地1.5-3小 时。
[0096] 在本发明中，所述制备方法结合水热法和高溫般烧法，制备得到所述稀±元素渗 杂的晶体材料。具体地，所述方法通过调控所得材料中稀上元素的渗杂量制备得到一种巧 光上转换绝对量子产率明显提高的晶体材料。
[0097] 典型地，所述材料是采用如下方法制备的：
[0098] 步骤一、稀±离子醋酸盐的制备。
[0099] 1)分别将适当过量的稀±氧化物，如氧化镜、氧化巧、氧化铁、氧化镑或氧化館等， 加入到Ξ氣醋酸水溶液中，揽拌12小时W上加 W溶解；
[0100] 2)过滤去除未反应溶解的氧化物固体，得到澄清透明溶液；
[0101] 3)将2)所得溶液静置，待溶剂缓慢蒸发完全得到结晶析出的Ξ氣醋酸盐晶体；
[0102] 4)将3)所得结晶产物置于真空干燥箱干燥得到稀±离子醋酸盐W备用。
[0103] 步骤二、稀±离子渗杂孔2M〇40i5纳米晶的制备。
[0104] 1)将127mg(NH4)6 · M〇7〇24 · 4出0、184mgS氣醋酸镜和18mgS氣醋酸巧溶于10血去 离子水，得到澄清水溶液；
[0105] 2)适量Ξ氣醋酸加入到1)所得的水溶液中，使溶液pH值为2~5;
[0106] 3)将2)所得溶液升溫至50~90°C，反应半小时左右开始析出白色沉淀，继续反应 一定时间待产物充分析出；
[0107] 4)离屯、收集步骤3)所得沉淀物，采用1:1的去离子水和乙醇溶液清洗沉淀物，再次 离屯、收集和清洗2-3次；
[0108] 5)将步骤4)所得产物置于干燥箱中100~150°C干燥4小时；
[0109] 6)最后将5)所得产物转入般烧炉，在空气氛围下，750~900°C般烧2小时获得最终 产物。
[0110] 应用
[0111] 本发明还提供了一种所述材料的用途，用于制备包括(但并不限于）下组的物质： 显影剂、标记物、激光材料、能源转换材料或器件、发光照明材料或器件、或其组合。
[0112] 本发明还提供了一种制品，所述制品包含所述材料或由所述材料制成。
[0113] 在另一优选例中，所述制品包括(但并不限于）下组的物质：显影剂、标记物、激光 材料、能源转换材料或器件、发光照明材料或器件、或其组合。
[0114] 与现有技术相比，本发明具有W下主要优点：
[0115] (1)所述巧光上转换纳米晶材料具有稳定的晶体结构和高的上转换巧光量子产 率.
[0116] (2)所述巧光上转换纳米晶材料粒径可W小至几纳米而保持高的上转换巧光效 率，满足巧光标记成像方面的应用要求；
[0117] (3)所述制备方法工艺简单、成本低、安全环保、非常适宜大规模推广。
[0118] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，运些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条 件或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
[0119] 除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意 义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中 所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
[0120] 通用测试方法
[0121] 上转换巧光量子产率
[0122] 测试中，88%透过率的带通滤光片被用于检测探头检测积分球中上转换巧光强 度，2.2%透过率的带通滤光片被用于检测探头检测积分球中975nm光强度。空白基底样品 时，检ii到520-560nm上转换巧光强度的积分为0,检测到975nm光强积分为ARef。化渗杂 孔2M〇4〇i5样品时检测到上转换巧光强度积分为Aucs，975nm光强积分为As,则样品的量子产率 计算为：
[0123]
[0124] 实施例1
[0125] Ξ氣醋酸镜和Ξ氣醋酸巧的制备
[01%] 1)分别将适当过量的氧化镜（约Ig)或氧化巧（约Ig)加入到10ml浓度为50%的Ξ 氣醋酸水溶液中，揽拌12小时W上加 W溶解；
[0127] 2)过滤去除未反应溶解的氧化物固体氧化镜或氧化巧，得到澄清透明溶液；
[0128] 3)将2)所得溶液静置，待溶剂缓慢蒸发完全，得到结晶析出的Ξ氣醋酸盐晶体；
[0129] 4)将3)所得结晶产物置于真空干燥箱干燥得到稀±离子醋酸盐W备用。
[0130] 倒#杂孔2M〇40i5纳米晶的制备
[0131] 1)将120mg(NH4)6 · M〇7〇24 · 4出0、200mgS氣醋酸镜和20mgS氣醋酸巧溶于10血去 离子水，得到澄清水溶液；
[0132] 2)将适量(约0.5ml)S氣醋酸加入到1)所得的水溶液中，使溶液pH值为2~5;
[0133] 3)将2)所得溶液升溫至60°C，反应半小时左右开始析出白色沉淀，继续反应一定 时间待产物充分析出；
[0134] 4)离屯、收集步骤3)所得沉淀物，采用1:1的去离子水和乙醇溶液清洗沉淀物，再次 离屯、收集和清洗2-3次；
[0135] 5)将步骤4)所得产物置于干燥箱中100~150°C干燥4小时；
[0136] 6)最后将5)所得产物转入般烧炉，在空气氛围下，700°C般烧2小时获得最终产物。
[0137] 结果
[0138] 对实施例1所得产物进行TEM、XRD、上转换巧光发射等测试。
[0139] 图1为实施例1所得产物的TEM测试结果。
[0140] 从图1中可W看出：实施例1所得产物的粒径约为60-75nm。
[0141] 此外，进一步的分析表明所得产物的晶体具有孔2M〇40i5晶相。
[0142] 图2为实施例1所得产物的XRD测试结果。
[0143] 从图2可W看出：产物中含有化2M〇40i5和Mo化晶相，根据XRD对应特征峰强分析，两 者摩尔比约为1:3。
[0144] 图3为实施例1所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光发射谱。
[0145] 从图3可W看出：样品具有典型的上转换巧光发射峰，巧光强度高，半峰宽窄。
[0146] 实施例2
[0147] Ξ氣醋酸镜和Ξ氣醋酸铁的制备
[0148] 1)分别将适当过量的氧化镜（约Ig)或氧化铁（约Ig)加入到10ml浓度为25%的Ξ 氣醋酸水溶液中，揽拌12小时W上加 W溶解；
[0149] 2)过滤去除未反应溶解的氧化物固体氧化镜或氧化铁，得到澄清透明溶液；
[0150] 3)将2)所得溶液静置，待溶剂缓慢蒸发完全，得到结晶析出的Ξ氣醋酸盐晶体；
[0151] 4)将3)所得结晶产物置于真空干燥箱干燥得到稀±离子醋酸盐W备用。
[01W] 铁渗杂孔2M04O1日纳米晶的制备
[0153] 1)将120mg(NH4)6 · M〇7〇24 · 4出0、200mgS氣醋酸镜和20mgS氣醋酸铁溶于10血去 离子水，得到澄清水溶液；
[0154] 2)将适量(约0.5ml) S氣醋酸加入到1)所得的水溶液中，使溶液抑值为2~5;
[01W] 3)将2)所得溶液升溫至70°C，反应半小时左右开始析出白色沉淀，继续反应一定 时间待产物充分析出；
[0156] 4)离屯、收集步骤3)所得沉淀物，采用1:1的去离子水和乙醇溶液清洗沉淀物，再次 离屯、收集和清洗2-3次；
[0157] 5)步骤4)所得产物置于干燥箱中100~150°C干燥4小时；
[0158] 6)最后将5)所得产物转入般烧炉，在空气氛围下，70(TC般烧2小时获得最终产物。
[0159] 图4为实施例2所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光发射谱。
[0160] 从图4可W看出：实施例2所得产物具有化离子典型的发射峰。
[0161] 实施例3
[0162] Ξ氣醋酸镜的制备同上，Ξ氣醋酸镑的制备与Ξ氣醋酸镜的制备类似。
[0163] 镑渗杂化2M〇40i5纳米晶的制备同实施例2,区别在于:将Ξ氣醋酸铁换为Ξ氣醋酸 镑。
[0164] 图5为实施例3所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光发射谱。
[0165] 从图5可W看出：实施例3所得产物具有化离子典型的发射峰。
[0166] 实施例4
[0167] Ξ氣醋酸镜、Ξ氣醋酸铁和Ξ氣醋酸巧的制备同实施例1和实施例2。
[01 6引巧、铁共渗杂孔2M040i5纳米晶的制备
[0169] 1)将 127mg(NH4)6 · M〇7〇24 · 4此0、184mgS氣醋酸镜、9mgS氣醋酸巧和9mgS氣醋 酸铁溶于lOmL去离子水，得到澄清水溶液；
[0170] 2)将适量(约0.5ml) S氣醋酸加入到1)所得的水溶液中，使溶液抑值为2~5;
[0171] 3)将2)所得溶液升溫至60°C，反应半小时左右开始析出白色沉淀，继续反应一定 时间待产物充分析出；
[0172] 4)离屯、收集步骤3)所得沉淀物，采用1:1的去离子水和乙醇溶液清洗沉淀物，再次 离屯、收集和清洗2-3次；
[0173] 5)将步骤4)所得产物置于干燥箱中100~150°C干燥4小时；
[0174] 6)最后将5)所得产物转入般烧炉，在空气氛围下，700°C般烧2小时获得二元发光 中屯、共渗杂产物。
[0175] W实施例1所得产物为例进行上转换巧光量子产率测试。
[0176] 图6为实施例1所得产物在975nm光源激发下的上转换巧光量子产率测试谱图。
[0177] 本发明所述材料的上转换巧光量子产率可W通过上转换巧光积分强度除W被吸 收的激发光强度计算。结合图6进一步计算可得:实施例1所得产物在975nm光源激发下的巧 光上转换量子产率接近1.5%。
[0178] 类似测试表明：实施例2所得产物在975nm光源激发下的巧光上转换量子产率约为 1.1%，实施例3所得产物在975nm光源激发下的巧光上转换量子产率约为0.8%，实施例4所 得产物在975nm光源激发下的巧光上转换量子产率约为0.65%。
[0179] 在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独 引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可 W对本发明作各种改动或修改，运些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范 围。
【主权项】
1. 一种荧光上转换纳米晶材料，其特征在于，所述材料包含式I所示化合物作为发光材 料和任选的Mo〇3作为不发光材料， Yb2-aXaM〇4〇15 I 其中，X为掺杂的稀土元素，选自下组:Er、Ho、Tm、Eu、Nd、Gd、Tb、Ce、Sm、或其组合； a = 0.03-1 〇2. 如权利要求1所述材料，其特征在于，a = 0.05-0.8，较佳地0.08-0.5，更佳地0 . ΙΟ.3,最佳地 0.13-0.2。3. 如权利要求1所述材料，其特征在于，a = 0.15-0.19，优选为0.17。4. 如权利要求1所述材料，其特征在于，所述材料的粒径为35-150nm，较佳地40-120nm， 更佳地50-1 OOnm，最佳地55-80nm。5. 如权利要求1所述材料，其特征在于，所述材料中，式I所示化合物和Mo03的摩尔比为 卜5:5-1 〇6. 如权利要求1所述材料，其特征在于，所述材料具有选自下组的一个或多个特征： 1) 在波长为975nm的近红外光激发下，所述材料的荧光上转换绝对量子产率多1.3%， 较佳地彡1.5%; 2) 当所述材料进一步形成为尺寸为微米级的体相材料时，其荧光上转换绝对量子产率 彡5%，较佳地彡8%; 3) 在波长850-1000nm的近红外光源激发下，所述材料能被激发并实现上转换焚光发 射； 4) 所述材料除能检测到上转换荧光发射外，在短波长(<420nm)光源激发下，亦能实现 强的斯托克斯荧光发射，发射峰位与上转换荧光发射峰位一致。7. -种权利要求1所述材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 提供一混合溶液，所述混合溶液包含镱盐、稀土元素 X的盐、钼酸盐和用于溶解前述 盐的溶剂； 2) 加热处理所述混合溶液，得到固体前驱体； 3) 任选地干燥处理步骤2)所得固体前驱体； 4) 在空气氛围下，煅烧处理前述步骤所得产物，得到权利要求1所述材料。8. 如权利要求7所述方法，其特征在于，步骤4)所述煅烧处理的处理温度为600-740°C， 较佳地650-720 °C，更佳地680-710 °C ;和/或 步骤4)所述煅烧处理的处理时间为0.5-10小时，较佳地1-6小时，更佳地1.5-3小时。9. 一种权利要求1所述材料的用途，其特征在于，用于制备选自下组的物质：显影剂、标 记物、激光材料、能源转换材料或器件、发光照明材料或器件、或其组合。10. -种制品，其特征在于，所述制品包含权利要求1所述材料或由权利要求1所述材料 制成。
【文档编号】H01L33/50GK106010527SQ201610362891
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年5月26日
【发明人】王海桥, 方俊锋, 刘小辉
【申请人】中国科学院宁波材料技术与工程研究所