本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种制革废水的处理方法。
背景技术：
：制革废水具有污染负荷高、水质水量波动大、污染物组分复杂等特点，是公认的最难处理的工业废水之一。制革废水主要来自制革生产的湿操作准备工段和鞣制工段，主要由脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水、加脂染色废水和各工序洗涤废水等五部分组成，其中脱脂废水、浸灰脱毛废水和铬鞣废水三种废水尽管只约占总废水量的50%，但却包含了废水中的绝大部分的污染物，含有废水总污染物中80%的COD、75%的BOD、70%的SS、93%的硫化物、50%的氯化钠、95%的铬化合物。虽然多数企业对生产工序中重点污染源废水(如铬鞣废水等)进行单独收集处理后再与其他工序排放的废水混合进一步处理，但综合废水的水质水量差异仍比较大。制革废水总的特点是成分复杂、色度深、水质水量波动大、污泥负荷重、悬浮物多、耗氧量高。其中，悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODCr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，因此，COD含量较大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。因此，在处理过程中往往需采用多种工艺组合才能使废水达标排放。研究高效、经济、节能的处理技术，系统开发不同工艺的有效组合，是制革废水处理技术研究的主要内容和发展方向。技术实现要素：要解决的技术问题：本发明的目的是提供一种制革废水的处理方法，处理效率高，具有良好的吸附效果。技术方案：一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入2-4wt%PAC（聚合氯化铝）和1-5wt%PAM（聚丙烯酰胺），在转速100-200r/min下搅拌30-40分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的5-10wt%茭草、2-8wt%菖蒲、3-6wt%芦苇叶、5-10wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡3-6h，洗涤后用浓度0.8-2.2mol/L磷酸改性处理的，将废水以0.8-1.5L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入20-40wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应8-16h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为1-5kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加2-20mmol/L的FeSO4·7H2O和20-200mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至8-9，反应时间40-60min，沉淀过滤，得到处理后废水。进一步的，所述的一种制革废水的处理方法，所述步骤（1）中转速为150r/min，搅拌时间为35分钟。进一步的，所述的一种制革废水的处理方法，所述步骤（2）中浸泡时间为4-5h，进水流量为1-1.4L/min。进一步的，所述的一种制革废水的处理方法，所述步骤（3）中反应时间为10-14h。进一步的，所述的一种制革废水的处理方法，所述步骤（4）中辐射剂量为2-4kGy。进一步的，所述的一种制革废水的处理方法，所述步骤（5）中FeSO4·7H2O浓度为2-10mmol/L，H2O2浓度为20-100mmol/L，反应时间为45min。有益效果：经本方法对废水进行处理后，CODcr浓度为65-83mg/L，BOD浓度为189-26mg/L，SS的浓度为48-65mg/L，Cr3+浓度为0.6-0.9mg/L，达到了国家一级排放标准，改性后的茭草、菖蒲、芦苇叶及玉米芯对废水中的杂质具有优异的吸附作用，电子束辐射可以有效的较少废水中不溶蛋白质等物质。具体实施方式实施例1一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入2wt%PAC和5wt%PAM，在转速100r/min下搅拌40分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的10wt%茭草、2wt%菖蒲、3wt%芦苇叶、10wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡3h，洗涤后用浓度2.2mol/L磷酸改性处理的，将废水以1.5L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入40wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应8h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为1kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加2mmol/L的FeSO4·7H2O和200mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至8，反应时间40min，沉淀过滤，得到处理后废水。实施例2一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入4wt%PAC和1wt%PAM，在转速200r/min下搅拌30分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的5wt%茭草、8wt%菖蒲、6wt%芦苇叶、5wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡6h，洗涤后用浓度0.8mol/L磷酸改性处理的，将废水以0.8L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入20wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应16h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为5kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加20mmol/L的FeSO4·7H2O和20mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至9，反应时间60min，沉淀过滤，得到处理后废水。实施例3一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入2wt%PAC和4wt%PAM，在转速150r/min下搅拌35分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的6wt%茭草、6wt%菖蒲、4wt%芦苇叶、8wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡5h，洗涤后用浓度1.8mol/L磷酸改性处理的，将废水以1.4L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入35wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应14h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为4kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加10mmol/L的FeSO4·7H2O和20mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至8，反应时间45min，沉淀过滤，得到处理后废水。实施例4一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入3wt%PAC和2wt%PAM，在转速150r/min下搅拌35分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的9wt%茭草、4wt%菖蒲、5wt%芦苇叶、6wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡5h，洗涤后用浓度1.2mol/L磷酸改性处理的，将废水以1L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入25wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应10h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为4kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加2mmol/L的FeSO4·7H2O和100mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至9，反应时间45min，沉淀过滤，得到处理后废水。实施例5一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入2.5wt%PAC和3wt%PAM，在转速150r/min下搅拌35分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的8wt%茭草、5wt%菖蒲、5wt%芦苇叶、7wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡5h，洗涤后用浓度1.5mol/L磷酸改性处理的，将废水以1.2L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入30wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应12h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为3kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加8mmol/L的FeSO4·7H2O和60mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至8，反应时间45min，沉淀过滤，得到处理后废水。对比例1一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入2wt%PAC和5wt%PAM，在转速100r/min下搅拌40分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤干燥后的玉米芯粉碎，废水以1.5L/min的进水体积流量下经过玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入40wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应8h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）将上清液于室温下进行电子束辐射，束流1.2mA，能流1.2MeV，辐射剂量为1kGy；（5）经步骤（4）处理后的废水中，投加2mmol/L的FeSO4·7H2O和200mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至8，反应时间40min，沉淀过滤，得到处理后废水。对比例2一种制革废水的处理方法，包括以下步骤：（1）取制革厂废水，过滤后在废水中加入4wt%PAC和1wt%PAM，在转速200r/min下搅拌30分钟后，过滤去除滤渣；（2）将洗涤、干燥粉碎后的5wt%茭草、8wt%菖蒲、6wt%芦苇叶、5wt%玉米芯用50wt%乙醇浸泡6h，洗涤后用浓度0.8mol/L磷酸改性处理的，将废水以0.8L/min的进水体积流量下经过改性处理的茭草、菖蒲、芦苇叶、玉米芯粉末的吸附柱中；（3）在废水中加入20wt%培养成熟的水解污泥，缓慢搅拌，使泥水充分接触，保持悬浮状态，反应16h后，停止搅拌，静沉，取上清液；（4）经步骤（3）处理后的废水中，投加20mmol/L的FeSO4·7H2O和20mmol/L的H2O2，用NaOH溶液调节pH至9，反应时间60min，沉淀过滤，得到处理后废水。本方法能有效地处理制革废水，废水经本方法处理后CODcr浓度为65-83mg/L，BOD浓度为189-26mg/L，SS的浓度为48-65mg/L，Cr3+浓度为0.6-0.9mg/L，达到了国家一级排放标准。表1经本法处理后的制革废水中杂质的去除率COD浓度（mg/L）BOD浓度（mg/L）SS浓度（mg/L）Cr3+（mg/L）废水杂质含量14987646501480实施例18326650.9实施例28125620.8实施例37522560.7实施例47221540.7实施例56518480.6对比例1145481192.0对比例2153501071.5当前第1页1 2 3