一种处理ida法双甘膦废水的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种污水处理方法，具体是一种处理IDA法双甘膦废水的方法。
【背景技术】
[0002]IDA法双甘膦生产工艺是由二乙腈在碱性条件下水解制得亚氨基二乙酸。亚氨基二乙酸与盐酸、亚磷酸、甲醛在反应釜中缩合后，降温结晶过滤烘干得产品。
[0003]双甘膦生产工艺产生的废水主要在亚氨基二乙酸与亚磷酸经过缩合反应后，生成难溶性的双甘膦产品。由于产品中含有多种原料及副反应产物，双甘膦需要进行三次水洗，第一次洗水做为双甘膦母液，第二次和第三次水洗的废水做为二次洗水废水。
[0004]其中二次洗水该废水含有较高浓度的双甘膦(0.3% )、亚磷酸、盐酸、甲醛及亚氨基二乙酸和氯化钠，属于酸性较强的复杂污染物废水。废水中含有抑制微生物生长的有毒物质，可生化性极差，此时废水盐分有3%，属生物难降解有机废水。需要进行废水的治理
[0005]双甘膦母液中主要含有3.0?5.0%质量浓度的甲醛，其浓度为30000?50000mg/L，属于超高浓度甲醛废水，含盐20?25%，双甘膦、盐酸。此废水通过蒸发除盐的方式，去除了废水中的盐分，蒸发冷凝液进行废水治理。废水冷凝液仍还有较高含量的甲醛约 30000-50000mg/l。
[0006]双甘膦母液冷凝液和双甘膦二次洗水废水特征含有高浓度甲醛、双甘膦、亚磷酸，制约该类废水处理的难点在于1、废水中含有30000-50000mg/L的甲醛，当废水甲醛浓度高于135?175mg/L时，对好氧降解微生物有抑制作用，当甲醛浓度高于100mg/L时，对厌氧降解微生物有抑制作用。因此，对甲醛进行去除后才能进行生化处理。2、废水中的有机磷浓度较高，出水总磷达标，则需要通过一系列的处理工艺能够使有机磷转化为无机磷酸盐后，通过沉淀的形式，去除总磷。3、二次洗水的TDS浓度仍有30000mg/L，采用传统的活性污泥法，需要3倍的稀释水，增加了废水排污量和处理量。
[0007]上述表明对IDA法双甘膦废水处理工艺需要能够满足优先对甲醛的处理完全，消除对后续生化的抑制影响。合理的物化和生化组合技术，实现有机磷能完全释放转化为无极磷酸盐。生化技术选择能够耐受TDS30000mg/L的菌种技术。
【发明内容】
[0008]发明目的:本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种运行成本低、耗能小，能有效处理IDA法双甘膦废水的方法。
[0009]技术方案:为了达到发明目的，本发明提供了一种处理IDA法双甘膦废水的方法，包括以下步骤:
[0010]一种处理IDA法双甘膦废水的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤:
[0011](I)将IDA法双甘膦母液冷凝液泵入碱性缩合池，加生石灰和碱性试剂调pH1?12，通蒸汽加温至50?60°C，反应时间2?3h，期间需补充碱性试剂维持废水pH1?12，其中每IL母液冷凝液中加入8?12g生石灰；
[0012](2)所得废水和石灰一起通入沉淀池，上清液排出，石灰收集回用于碱性缩合池；
[0013](3)将IDA法双甘膦二次洗水泵入铁碳微电解池，加酸性试剂调pH至I?3 ;
[0014](4)将步骤(3)所得废水加碱性试剂调pH大于7，再加混凝剂，通入混凝沉淀池，上清液排出、污泥另行外运处理，每IL废水中加入5?1mg混凝剂；
[0015](5)将步骤(4)上清液通入催化进水池，加酸性试剂调pH至4?6 ;
[0016](6)在步骤(5)所得废水中加入浓度为20?30%的双氧水，然后将混合水体泵入催化氧化塔中，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化剂接触混合，发生催化氧化，反应时间为1.5?2.5h ;
[0017](7)将步骤(2)上清液和步骤(6)所得废水混合通入生化配水池，控制进水盐分小于3%，并加氢氧化钠溶液调pH至7.5?8 ;
[0018](8)控制水温25?35°C并向水体中加入耐盐复合菌，进行一级厌氧生化反应24?48小时，破坏废水中有机物的结构，降解部分有机物；
[0019](9)将水体继续通入反应池，调节pH至7?9，控制水温25?35°C加入耐盐复合菌，进行一级好氧反应24?48小时，控制好氧池内的溶解氧为2?4mg/L ;。
[0020](10)控制水温25?35°C并向水体中加入耐盐复合菌，进行二级厌氧生化反应24?48小时，破坏废水中有机物的结构，降解部分有机物；
[0021](11)将水体继续通入反应池，调节pH至7?9，控制水温25?35°C加入耐盐复合菌，进行二级好氧反应24?48小时，控制好氧池内的溶解氧为2?4mg/L ;
[0022](12)将步骤(11)所得废水和污泥混合液一起通入二沉池，上清液排出，污泥外运处理；
[0023](13)将步骤(12)所得上清液通入除磷反应池，加石灰和混凝剂，每L上清液中加入1000?3500mg石灰、0.005?0.0lmg混凝剂；
[0024](14)将步骤(13)所得废水和污泥混合液一起通入除磷沉淀池，上清液达标排放，污泥另行外运处理。
[0025]其中，上述酸性试剂为盐酸或硫酸，碱性试剂为氢氧化钠。
[0026]其中，上述步骤(2)中废水和生石灰的质量比为80?120:1。
[0027]其中，上所述步骤(6)中废水和双氧水的体积比为50?100:1。
[0028]其中，上述步骤(6)中的表面催化剂的制备步骤为:用重量百分比为I?5%的硝酸铜水溶液和重量百分比为I?5%的硫酸锰水溶液浸渍活性炭36?72小时后，烘干，再以500?600°C焙烧成型。
[0029]其中，上述步骤(8)中的厌氧细菌为拟杆菌属、丁酸弧菌菌属、真细菌属、双歧杆菌属、互营单胞菌属、暗杆菌属、产甲烷杆菌属、产甲烷球菌属、产甲烷丝菌属、产甲烷微菌属或产甲烧八叠球菌属。
[0030]其中，上述厌氧生化及好氧生化所用耐盐微生物菌，可以通过类似中国专利CN101477105所述方法，在高盐废水中筛选、驯化获得耐盐菌菌株，也可以通过购买获得。现有耐盐菌包括但不限于如:氧化葡糖杆菌(Gluconobacter oxydans)、发酵乳杆菌(Lactobacillus fermentum)、短乳杆菌(Lactobacillus brevis)、藤黄微球菌(Micrococcus Ieutus)、晕轮微球菌(也称喜盐微球菌，Micrococcus halobius)、产喊假单胞菌(Pseudomonas alcaligenes)、致金假单胞菌(Pseudomonas aureofaciens)、绿叶假单胞菌(Pseudomonas chlororaphis)、硝酸还原假单胞菌(Pseudomonas nitroreducens)、核黄素假单胞菌(Pseudomonas riboflavina)、恶臭假单胞菌(Pseudomonas putida)和敏捷假单胞菌(Pseudomonas facilis)。
[0031]其中，上述混凝剂为聚合氯化铝或聚丙乙酰胺。
[0032]有益效果:本发明双甘膦母液冷凝液采用了碱性缩合预处理甲醛，二次洗水采用铁碳微电解-催化氧化预处理。两者预处理后混合进行生化-化学沉淀联合方法处理，具有以下几个优点
[0033]1、双甘膦母液冷凝液中高浓度甲醛得到99.9%以上的去除，均缩合成多糖物质。降低了废水的生物毒性，提高了 B/C比；
[0034]2、二次洗水采用铁碳微电解和催化氧化的联合预处理工艺，能在常温常压下对废水中的难降解有机磷化合物等去除效果明显，并使大部分有机磷转变为无机磷，在大幅削减COD的同时提高了可生化性，为后续生化处理创造了条件。从双甘膦废水的性质来说，废水浓度高，成分复杂，且含有多种常规工艺难以处理的污染物，因此，很适合用铁碳微电解和三相催化氧化联合法来处理。反应条件温和，自动化程度高，操作简便，设备投资少；
[0035]3、催化剂的使用，提高了氧化效率，克服了对有机物氧化的选择性，对IDA法双甘膦废水COD的去除率在60%以上，特别对难降解的有机磷废水；
[0036]4、本发明采用的生化系统为ABR 1-连续好氧1-ABR I1-连续好氧II组合系统，联合去除COD和总磷，废水现在厌氧条件下，被厌氧细菌进一步降解，有机磷转变无机磷，并且通过新陈代谢摄取一部分磷。厌氧后，废水进好氧工艺，通过控制曝气量、反应时间、污泥龄来强化聚磷菌过量摄取磷的顺利完成，进行生物除磷，并同时降解COD ;
[0037]5、本发明采用两级的厌氧-好氧生化系统，特定的顺序，使废水中有机物降解彻底，有机磷全部释放转变成正磷酸盐类；
[0038]6、在生物除磷的基础上，进一步强化除磷效果，通过化学沉淀法，进一步去除废水中参与的磷，使出水完全达标排放；
[0039]7、整套工艺行之有效，操作灵活方便，针对IDA法双甘膦废水能达到COD和总磷的达标排放。
【具体实施方式】
[0040]实施例1:
[0041]将IDA法双甘膦母液冷凝液泵入碱性缩合池，加生石灰和碱性试剂调PH10，通蒸汽加温至50°C，反应时间2h，期间需补充碱性试剂维持废水pH1，其中每IL母液冷凝液中加入Sg生石灰；所得废水和石灰一起通入沉淀池，上清液排出待用，石灰收集回用于碱性缩合池。
[0042]将IDA法双甘膦二次洗水泵入铁碳微电解池，加酸性试剂调pH至I ;所得废水加碱性试剂调PH大于7，再加混凝剂，每IL废水中加入5mg混凝剂，通入混凝沉淀池，上清液排出、污泥另行外运处理，上清液通入催化进水池，加酸性试剂调PH至4，所得废水中加入浓度为20?30%的双氧水，然后将混合水体泵入催化氧化塔中，废水和双氧水通过与塔中固定的表面催化剂接触混合，发生催化氧化，反应时间为1.5h ;
[0043]将上述两步骤所得的上清液、废水混合通入生化配水池，加氢氧化钠溶液调PH至7.5 ;控制水温25°C并向水体中加入耐盐复合菌，进行一级厌氧生化反应24小时，破坏废水中有机