一种综合回收含氰废水的方法
【技术领域】
[0001]本申请涉及废水净化工艺，尤其涉及一种综合回收含氰废水的方法。
【背景技术】
[0002]氰化物被大量用于氰化提金、氰化电镀金属(如黄铜或铜等)工业；作为化工原料，氰化物又被大量用于合成橡胶、化学纤维的生产和染料等工业。生产过程必然要排放一定数量的含氰废水。
[0003]2009年我国工业废水中氰化物总量14053t，氰化物向环境排放量250.3t。仅氰化提金企业，每年氰化尾渣排放约2000万t，含氰废水排放量约500万m3，含氰废水毒性大，分布广，对人类的健康和牲畜、鱼类的生命都是一种严重的威胁，必须严格加以处理，使外排水中氰化物达到国家环保部门规定的要求，否则，将对人、畜及自然环境造成危害。
[0004]目前企业处理含氰废水主要有两种思路，一是废水中氰化物活化回用，代表性的方法有酸化法、溶剂萃取法；如山东金创股份有限公司(酸化法)，这种方法铜、氰综合回收率高，但处理后废水含氰达不到排放要求，需要进行二次处理。另一种思路是直接破坏氰根使废水达标排放，代表方法有碱氯化法、SO2-空气法、过氧化氢法；如青海滩涧山金矿(SO2-空气法)，尽管可实现废水中氰离子的达标排放，但是未考虑氰综合利用，药剂消耗量大，运营成本高。
【发明内容】
[0005]本发明了提供了一种综合回收含氰废水的方法，以解决目前处理含氰废水方法不合理的技术问题。
[0006]为解决上述技术问题，本发明提供了一种综合回收含氰废水的方法，所述方法按以下步骤进行:
[0007](I)，向装有所述含氰废水的酸化塔器中添加非氧化性酸调整pH值，使所述含氰废水中的金属络合沉淀，以酸化活化所述含氰废水；
[0008](2)，对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属；
[0009](3)，若需要对固液分离后获得的含氰过滤液再次利用，调整所述含氰过滤液的pH值，然后将所述含氰过滤液投入到所述工业生产过程中再次利用；
[0010](4)，若需要外排所述含氰过滤液，将所述含氰过滤液送入吹脱-吸收设备，使HCN从所述含氰过滤液中脱除并回收。
[0011](5)，对吹脱后的滤液进行深度氧化，以使所述滤液达到排放标准。
[0012]优选的，所述步骤(I)中，所述含氰废水的氰化物浓度为100mg/L-4000mg/L，所述非氧化性酸具体为硫酸，所述酸化后的含氰废水pH值为1-4。
[0013]优选的，所述步骤(2)具体为:采用膜分离装置对所述酸化后的含氰废水进行固液分离，以回收所述有价金属。
[0014]优选的，所述步骤(3)具体为:若需要对所述含氰过滤液再次利用，通过添加石灰调整所述含氰过滤液的PH值为10-12。
[0015]优选的，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备为超重力旋转床或喷淋塔。
[0016]优选的，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备内气液比为300-1000，气体流速为 0.5m/s_2m/s0
[0017]优选的，所述步骤(4)具体为:通过泵把所述含氰过滤液送入吹脱设备，同时通过鼓风机鼓入空气，使所述含氰过滤液中的HCN脱除，然后通过所述空气携带进入吸收设备；其中，吹脱HCN后的滤液含氰量< 50mg/L ；向所述吸收设备内喷入碱液，通过所述碱液与所述空气逆向流动，以回收HCN ;将脱吸HCN后的空气通过所述鼓风机再次鼓入所述吹脱设备循环使用。
[0018]优选的，在所述步骤(4)中，所述吹脱-吸收设备为空气密闭循环设备。
[0019]优选的，在所述步骤(4)中，所述碱液为NaOH溶液或Ca (OH) 2溶液；所述碱液浓度>
[0020]优选的，所述步骤(5)具体为:在每升吹脱后的滤液中添加30%双氧水7.5ml-20ml，控制pH值为9_10，反应时间lh_l.5h，以对所述滤液进行深度氧化。
[0021]通过本发明的一个或者多个技术方案，本发明具有以下有益效果或者优点:
[0022]本发明的技术方案公开了一种综合回收含氰废水的方法，通过向酸化塔中的含氰废水添加硫酸调整PH值，使含氰废水中的金属离子络合沉淀，以酸化活化含氰废水；然后对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属，对若需要对分离后的含氰过滤液再次利用，调整含氰过滤液的PH值返回工业生产中再次循环回用；若需要外排所述含氰过滤液，将含氰过滤液送入吹脱吸收设备，以使HCN从含氰过滤液中脱除并回收；最后对吹脱后的滤液进行深度氧化，以使吹脱后的滤液达到排放标准。本发明实施例不仅提高了氰化物中氰的回收率，而且综合回收了铜、铅、锌等有价金属，并使废水无害化、资源化，运行的成本低，能够合理的处理含氰废水。采用本发明的方法，运行成本可低于4元/m3，产生价值高达70元/m3。
【附图说明】
[0023]图1为本发明实施例中一种综合回收含氰废水的方法流程图；
[0024]图2为本发明实施例中一种综合回收含氰废水的方法工艺图。
【具体实施方式】
[0025]为了既能够提高氰的回收率，又能够实现废水中氰离子的达标排放，本发明提供了一种综合回收含氰废水的方法，该工艺技术包括四个部分:废水酸化活化、固液分离综合回收、酸化液吹脱-吸收、吹脱液深度氧化处理。具体来说，废水酸化活化主要是向装有所述含氰废水的酸化塔器中添加非氧化性酸调整PH值。而固液分离是为了回收有价金属，对酸化后的含氰废水进行固液分离。综合回收时，调整所述含氰过滤液的PH值，然后将所述含氰过滤液投入到所述工业生产过程中再次利用。吹脱液深度氧化处理主要是为了外排含氰过滤液，将所述含氰过滤液送入吹脱-吸收设备，使HCN从所述含氰过滤液中脱除并回收。再对吹脱后的滤液进行深度氧化，以使滤液达到排放标准。采用本发明中提供的方法，不仅显著提高了氰化物中氰的回收率，而且综合回收铜、铅、锌等有价金属，并使废水无害化、资源化。
[0026]为了使本申请所属技术领域中的技术人员更清楚地理解本申请，下面结合附图，通过具体实施例对本申请技术方案作详细描述。
[0027]下面请参看图1，是本实施例中回收含氰废水的方法流程图。
[0028]SI，向装有所述含氰废水的酸化塔器中添加非氧化性酸调整pH值，使所述含氰废水中的金属络合沉淀，以酸化活化所述含氰废水。
[0029]在具体的实施过程中，生产流程产生的含氰废水的浓度为100mg/L-4000mg/L，在酸化塔器中添加的非氧化性酸具体是硫酸，采用硫酸将含氰废水的PH值调整为1-4，使废水中的Cu、Pb、Zn和Fe等金属离子络合沉淀，清除有害杂质离子，使废水得以酸化活化。具体来说，络合沉淀的金属离子可以参照下面的化学式，包括了 Cu、Pb、Zn、Fe、Ag。当然，也有部分金属离子不会络合沉淀，例如Na+。
[0030]当向含氰废水中添加硫酸时，发生如下反应:
[0031]0『+H+—H2O
[0032]S1广+3H+— H 2Si03 (胶体)I
[0033]CaC03+2H2S04 = CO 2 ? +Ca (HSO 4) 2+H20
[0034]CaS04+H2S04 = Ca (HSO 4) 2
[0035]NaCN+H+= HCN+Na +
[0036]Pb (CN)广+4H+= 4HCN+Pb 2+
[0037]Zn (CN)广+4H+= 4HCN+Zn 2+
[0038]Cu(CN)42-+2H+=2HCN+CuCN| (灰白)
[0039]2Pb2++Fe (CN)广=Pb 2Fe (CN) 6 I (灰白)
[0040]2Zn2++Fe (CN)广=Zn 2Fe (CN) 6 I (灰白)
[0041]CuCN+SCN>H+= HCN+CuSCN 丨(灰白)
[0042]4Cu (CN) 32>13H++Fe (CN)广=12HCN+Cu 4Fe (CN) 6 I (浅红)
[0043]卩6(。的广+<^^(。的6+02+8矿=2(:11丨6(。的6(棕红)丨+4H20
[0044]4Ag (CN) 2>Fe (CN) 64_+8H+= 8HCN+Ag 4Fe (CN) 6 I (灰白)
[0045]Ag(CN)2>SCN>2H+= 2HCN+AgSCN I (灰白)
[0046]Ni (CN) 42_+4H++Fe (CN)广=4HCN+Ni 2Fe (CN) 6 I
[0047]从以上化学式可以看出，Cu、Pb、Zn和Fe等离子都被络合沉淀了，变成了沉淀物。
[0048]S2，对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属。
[0049]在具体的实施过程中，在进行固液分离时，采用膜分离装置对酸化活化后的含氰废水进行固液分离，以回收有价金属，在固液分离之后，便会获得含氰过滤液。
[0050]此时，对于分离获得的含氰过滤液具有两种处理方式，可以将其返回工业生再次进行利用。或者进行外排。下面将分别从两个方面进行说明。
[0051]S3，若需要对分离后的含氰过滤液再次利用，调整所述含氰过滤液的pH值，然后将所述含氰过滤液投入到所述工业生产过程中再次利用。
[0052]具体来说，若需要对所述分离后的含氰过滤液再次利用，通过添加石灰调整所述含氰过滤液的PH值为10-12，然后投入到所述工业生产过程中再次利用。
[0053]S4，若需要外排所述含氰过滤液，将所述含氰过滤液送入吹脱-吸收设备，使HCN从所述含氰过滤液中脱除并回收。
[0054]在实际应用中，吹脱-吸收设备具体为超重力旋转床或喷淋塔。在具体的实施过程中，吹脱-吸收设备实际上主要包含两个功能一一吹脱和吸收。为了便于说明和解释本发明，本发明实施例按照功能将其分为吹脱设备和吸收设备，下面就从这两个方面进行介绍。
[0055]通过泵把所述含氰过滤液送入吹脱设备，同时通过鼓风机鼓入空气，使所述含氰过滤液中的HCN从所述含氰废水中脱除。具体来说，H