专利名称：三相转移催化合成1，2－乙二硫醇方法
技术领域：
本发明属精细化学品合成技术领域，涉及硫醇类化合物合成方法，尤其涉及 小分子链长二硫醇的制备方法即1， 2 —乙二硫醇的合成方法。
背景技术：
目前，1，2—乙二硫醇的合成主要采用如下几种方法
一、 硫氢化钠(钾)法
rx+ NaSH -^ rsh
Biswell [Process For Producing Mercaptans [P]. US:2436137. 1948将 由二氯乙烷和高纯度的硫氢化钠及水组成的混合物加入一个带机械搅拌的压力 容器中，慢慢加入浓盐酸，压力达到0.7MPa。反应物在2h内温度升至95。C，并 维持此温度3小时，此时反应器压力为1.5 — 1.6MPa。反应结束后反应液用盐酸 酸化，然后分离出含粗1, 2—乙二硫醇的油相并用水洗最后再减压蒸馏。最终1, 2-乙二硫醇收率为67. 1%。此法收率较高，操作步骤少，原料易得，后处理简单， 但需在较高压力下反应。
二、 硫脲的烃化一水解法、水解反应是合成硫醇的经典方法[Organic Syntheses, Coll. l恥3， Vol. 4， 401，该法虽收率较高，在55_60%，副产物较少，但硫 脲价格高，反应原子经济性差，工艺繁琐，操作复杂，且需耗费大量的酸碱，"三 废"较多。
周则卫 一 种改进的1， 2 —乙二硫醇的生产制备工艺[P]. CN: 1896053， 2005. 10. 12改进了此生产工艺，使1， 2—乙二硫醇的收率提高，一 硫醇含量降低，产品纯度提高，碱用量减少，成本有一定降低，但未能从根本上 改变硫脲法的重大缺陷。
三、硫醇酯法黄宪，等.新编有机合成化学[M].化学工业出版社，2003， 1: 614—622
<formula>formula see original document page 5</formula>KunioThiols and sulfides from Xanthogenic Acid Ester [J]. J. Org. Chem. 1969, 34(12): 4170用此法合成的1， 2—乙二硫醇的收率三硫代碳酸钠可由硫化钠与二硫化碳于4(TC反应制得。本法具有简单、迅速 的特点。
Na2S +Cs2 ----------------- Na2cs3
甲3 +ci,、、/ Cl -^^ 〔 hsJ11^ hsA眉+ cs2 ' 、7 2) h+
Vallee [Synthesis of vicinal alkanedithiols [P]. US:5087759采用此 法合成了 1，2—乙二硫醇，收率可达70%-75%。
六、 炔烃与硫化氢力口成William Marias Malisoff, Ernest M. Marks. A Study of Mercaptan[J]. Chem. Rev.. 1930,8: 522-530
CH三三CH + 2 H2S 4丄1 。UtHS SH
七、 硫代磷酸钠法[Christopher Bienlarz， Michael J.Cornwell. A Facile High-Yleiding Method for the Converation of Halldes to Mercaptane[J"]. Tetradron Letters,1933， 36(6) : 939
R——X + Na3SPH03- R——SP032.H20R——SH
此种方法合成的硫醇的收率极高， 一般在90%以上，但反应所需的试剂较为 昂贵，不适合于工业化生产。
八、 环硫乙烷与硫化氢的加成反应孙宝国著.含硫香料化学[M].科学出版社， 2007， 3: 61—62
ZSH
V +H2S--->
S \SH
九、 1,2—乙二醇与五硫化二磷反应孙宝国著.含硫香料化学[M].科学出版社， 2007， 3: 61_62
L + p2s5 ---------_ i
、oh 、、sh 十、二丙胺与硫化氢、1，2-二溴乙烷反应孙宝国著.含硫香料化学[M].科版社，2007， 3: 61 — 62
<formula>formula see original document page 7</formula>
十一、硫氢化铵与乙酸(2-巯基乙醇)酯反应孙宝国著.含硫香料化学[M].科 学出版社，2007， 3: 61—62
<formula>formula see original document page 7</formula>
以上这些方法，除了硫氢化钠(钾)法和硫脲法，其他几种方法虽然有的收 率较高，但所需的原料或者难以制备，或者价格昂贵，或者毒性太大，皆不适合 工业规模生产应用。
发明内容
本发明目的在于立足国产原料资源，使l， 2—乙二硫醇产品生产成本低廉， 反应条件温和，催化剂活性高、选择性较好，易于从反应体系回收并可循环使用 且反应后，产品分离简便，节能降耗，减少含硫副产物的排放，并使废水可综合 利用，从而建立一种合成l, 2—乙二硫醇的新方法。
本发明三相转移催化合成1,2—乙二硫醇新方法采用以下技术方案来实现上 述目的在反应体系中，加入1，2 —二溴乙垸、有机溶剂，以及质量百分比70% 硫氢化钠溶液，有机高分子材料接枝季铵盐为催化剂，常压下，30—6(TC，反应 3 — 10小时，用酸或氯化铵缓冲溶液调节反应体系pH值，使反应结束时水相pH 值在8—12。反应结束后静置分层，分离出有机相(油相)、水相。油相经精馏得 1,2-乙二硫醇；油相主要含有五种副产物，S卩1,4-二噻垸，二巯基二乙基硫 醚，1， 2, 4-三硫杂环庚烷，3，4-二硫代-1,6-己二硫醇，1,2, 5，6-四硫杂环辛烷， 其中最后两种物质，采用定量锌粉还原(Zn+HCl还原法)可得到部分产物1,2 一乙二硫醇；水相经浓缩、结晶、精制得溴化钠晶体。浓縮水液、结晶母液(其 中残留有未反应硫氢化纳、未析出的溴化钠以及原料硫氢化纳带入的少量无机盐 杂质)可用于配制硫氢化钠溶液，循环用于合成过程。1,2 — 二溴乙烷和硫氢化纳摩尔比为1: 2-5。
所用催化剂与质量百分比为70%硫氢化纳溶液的重量比为1:10-100。 所使用的有机溶剂是苯、甲苯、乙酸乙酯、正己垸、环己烷、硝基苯中之一种。
使用适量盐酸、乙酸、磷酸调控反应体系的pH值。 其中有机高分子材料接枝季铵盐催化剂为具有以下通式化合物之-(R,) u-(0CH20CH2)nl-[NR2R3R4]+ X — 其中，通式中C为有机高分子材料；
CH;
、—CH厂或—CH;
-CH，O
-CH，一 ，
R2、 R:,、 R4各自独立为C「C22的烷基、环垸基、苄基、苯基或者取代苯基；X 为C1或Br; n'尸0或l， n产0， 1, 2， 3，…，15;
优选有机高分子材料接枝季铵盐催化剂为以下通式化合物之一
CH2_(OCH2CH2^
2
-N—R
I
R
PVcj~(OCH2CH2h
R
I2 -N_R
I
R
(Wang)"CH2^J^CH20^^CH2-(OCH2CH2、
n1
R，
I 2
N—R
X
R2
CH2-IX
R
3
其中，PS表示氯甲基化聚苯乙烯-二乙烯苯类树脂骨架，PVC表示聚氯乙烯 类树脂骨架，Wang表示Wang树脂骨架，PN表示聚苯胺类树脂骨架；R2， R3各自独立是d-Cs的直链烷基； R4为Cs-C22的直链烷基或苄基或苯基；
X为Cl或Br; n,=0, 1, 2， 3，…'15;
关于上述催化剂的制备，仅以复杂的PS载体为例，说明如下氯甲基化聚
苯乙烯-二乙烯苯树脂(PS)接枝季铵盐催化剂的制备，经与乙二醇，或乙二醇
的缩合物(一縮二乙二醇，二縮三乙二醇，三縮四乙二醇等)或乙二醇聚合物(如
聚乙二醇一200， 300， 400等)反应(产物简称PEG球)、卤化反应(产物简称 卤球)、季铵化反应(产物简称铵球或催化剂)三步进行。PS树脂交链度10%， 氯含量约12.8%，粒径20-50目，BET比表面积99. 8 m7g，孔体积0. 92cm7g， 平均孔径12. 9nm。
1) PEG球制备
将2-3g PS树脂用10-20mL甲苯或四氢呋喃(THF)溶胀后，放入lOOmL三 口梨形瓶中，加入适量乙二醇，或乙二醇的縮合物(一縮二乙二醇，二縮三乙二 醇，三縮四乙二醇等)或乙二醇聚合物(如聚乙二醇一200, 300， 400等，记为 HO(CH飾)Ji， n=l，2，3,…，15)(按n[Cl] :n[HO(CH2CH20)nH]=l :5-10)，以及 10-20mL THF、 1-5mL 40%氢氧化钾和0. 05-0. 5g四丁基溴化铵，回流6-12小时， 冷却后，过滤，用10mL THF洗涤两次，再用蒸馏水洗三次，最后用甲醇洗涤， 真空干燥至恒重，即得PEG球。反应式示意如下
PS-(，H: C1+HO-(CH2CH/)) -H+NaCM~S^-*PS-CH/)-(CH3CH20)n -H+ NaCl + H20
2) 卤球制备
将3-5g PEG球用10-20mL无水四氢呋喃(THF)溶胀后，放入100mL三口梨 形瓶中，加入5-15mL氯化亚砜或溴化亚砜以及10-20mL无水THF，在30-6(TC反 应2-6小时，冷却后，过滤，用10mL THF洗涤两次，再用丙酮洗三次，真空干 燥至恒重，即得卤球。反应式示意如下
PS—CH2—(OCH2CH2)n—OH +SOX2——PS—CH2—(OCH2CH2) _X +S02+ HX 其中n=l， 2， 3，…，15
3) 铵球制备
称取卤球3-4g，用甲苯20mL和乙醇20mL的混合溶剂为溶胀剂溶胀过夜，次日按照n(X) : n(叔胺)=1 : 2 — 5加入叔胺，回流反应6-12 h后，抽滤，用10mL THF洗涤后，再用丙酮索氏提取器抽提6-12h。真空干燥至恒重，即制得微黄色的 氯甲基化聚苯乙烯-二乙烯苯树脂接枝季铵盐催化剂(铵球)。反应式示意如下 PS—CH2— (0CH2CH2) n—X+N (R2R3R4)——PS—CH2- (0CH2CH2) — [N (R2R3R4) ] +X— 当 = 0时，可直接使用氯甲基化聚苯乙烯-二乙烯苯树脂(PS)参照此反应 条件，直接制备目的物结构的铵球(催化剂)。
以聚氯乙烯(PVC)、 Wang树脂以及聚苯胺(PN)树脂为载体，参照上述反应 条件，可分别制得聚氯乙烯(PVC)、 Wang树脂以及聚苯胺(PN)树脂接枝季铵盐 催化剂。
其中，除PVC树脂不需要氯甲基化直接可进入下步过程外，Wang —树脂或聚 苯胺(PN)树脂的氯甲基化反应，参照下列方法进行取Wang—树脂或PN树脂 3. 0 g,加入lOOmL三口梨型烧瓶中，用10-30 mL四氯化碳溶胀6_12小时，氯 甲醚10 — 20 mL,无水ZnCl2 0. 2-lg，，于35-65。C反应6-12 h。即得氯甲基化树 脂。氯含量参照文献李华.氯化石蜡中氯含量测定方法[J].河南化工，1993， (11): 678-679方法进行。
本发明釆用GC9800气相色谱分析产物的组成和含量，所用气相色谱分析条 件如下
柱箱温度140°C; 柱前压0. 043MPa;
汽化温度250°C; 氢气压力0. 025MPa;
检测温度250°C; 空气压力0. 03MPa;
仪器衰减1/1; 检测器FID;
样品美国进口 1， 2-乙二硫醇； 灵敏度2;
进样量0. luL; 尾吹0. 04MPa;
载气种类N2; 色谱柱SE-54 30m*0. 32醒；
Na流速40 mL/min Ha流速20 mL/min
一阶程序升温140。C保温5min， 20。C/min升温至25(TC ，保温6min，降温至 140°C。
对反应后的油相进行气相色谱-质谱(GC-MS)联用分析，油相主要副产物为 1，4-二噻烷，二巯基二乙基硫醚，1,2，4-三硫杂环庚垸3,4-二硫代-1,6-己二硫醇，1，2，5，6-四硫杂环辛烷。
水相溴离子含量按HG/T 38U-2006方法分析。
本发明优点1、原料来源方便，价廉易得。选用硫氢化钠为巯基化试剂，
原子利用率高；2、该催化剂具有比表面积大，催化活性、选择性好和机械强度 优良等特点，几近无毒，废弃后可做为燃料，对环境几乎不产生新的危害。该催 化剂在反应后，经简单过滤即可达到与反应体系良好分离。催化剂经简单处理后， 即可循环使用；3、反应条件温和，过程简便，反应后的有机溶剂及产品(油相) 与无机盐溶液(水相)存在明显相界面，可顺利实现有效分离，分离工艺简便， 大大节能降耗。4、本法分离油相得到的副产物主要是1，4-二噻烷，二巯基乙 基硫醚，1， 2， 4-三硫杂环庚烷，3，4-二硫代-1,6-己二硫醇，1，2，5,6-四硫杂环 辛烷，其中最后两种物质——二硫醚类(链状或环状)，通过锌粉还原法(Zn+HCl 还原法)，可部分得到目的产物1，2—乙二硫醇，减少了有机硫化物排放和污染。 5、水相无机盐溶液(主要是溴化钠)经过滤、浓縮、结晶可得到溴化钠粗品， 精制后可得到纯度达99.0%以上的溴化钠晶体做为重要副产品。浓縮出的及结晶 后水液可循环用于新的硫氢化钠溶液配制。
具体实施例方式
为对本发明进行更好地说明，举实施例如下
实施例一工业级1， 2 — 二溴乙烷0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.26mol， 二者摩尔比l: 2.6，甲苯8.6mL，，聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十二烷基 氯化铵1.2g，水26mL，滴加盐酸约0.05mo1，调控反应水相使终了时pH值在8 一12，反应温度35°C,反应5h，过滤出聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十二烷基氯化 铵，分离出油相，油相进行气相色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油相副产物 用锌粉还原。1， 2 — 二溴乙垸的转化率达99%以上，1， 2—乙二硫醇收率可达71. 7%。
上述反应条件下，催化剂聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十二垸基氯化铵按照上 述方案重复使用5次，1， 2 —乙二硫醇平均收率达70. 1%。
实施例二工业级1, 2 — 二溴乙烷0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.28mol， 二者摩尔比1: 2.8，乙酸乙酯10mL，聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十八烷基氯化铵1.8g,水26mL，滴加盐酸约0.06mol调控反应水相使终了时pH值 在8—12，反应温度50。C，控制反应后反应4h，过滤出聚苯乙烯(PS)接枝二甲 基十八垸基氯化铵，分离出油相，油相进行气相色谱分析，精馏得1，2—乙二硫 醇，油相副产物用锌粉还原。1，2 — 二溴乙垸的转化率达99%以上，1，2—乙二硫 醇收率可达68. 3%。
上述反应条件下，催化剂聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十八烷基氯化铵按照上 述方案重复使用5次，1， 2—乙二硫醇平均收率达65. 9%。
实施例三工业级1， 2 — 二溴乙垸0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0. 2mol，二者摩尔比l:2，苯8mL，聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十四烷基氯化铵1. 5g， 水26mL，加入适量氯化铵缓冲溶液，调控反应水相使终了时pH值在8 — 12,反 应温度45'C，反应6h，过滤出聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十四垸基氯化铵，分离 出油相，油相进行气相色谱分析，精馏得1,2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还 原。1，2 — 二溴乙烷的转化率达99%以上，1,2_乙二硫醇收率可达68.3%。
上述反应条件下，催化剂聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十二烷基氯化铵按照上 述方案重复使用5次，1, 2 —乙二硫醇平均收率达65. 7%。
实施例四工业级1,2—二溴乙烷0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.3mol， 二者摩尔比l: 3，甲苯8.6raL，聚苯乙烯树脂接枝二甲基十六烷基氯化 铵2g，滴加盐酸约0.07mol，调控反应水相使终了时pH值在8 — 12， 55'C反应 7h，过滤出聚苯乙烯树脂接枝二甲基十六烷基氯化铵，分离出油相，油相进行气 相色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还原。1,2 —二溴乙垸的 转化率达98. 5%以上，1， 2—乙二硫醇的收率可达66. 3%。
上述反应条件下，催化剂聚苯乙烯树脂接枝二甲基十六烷基氯化铵按照上述 方案重复使用5次，1， 2—乙二硫醇平均收率为65. 1%。
实施例五工业级1， 2 — 二溴乙烷0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.4mol， 二者摩尔比1: 4，聚氯乙烯树脂(PVC)接枝二甲基苄基氯化铵2g，甲 苯8mL，滴加盐酸约0. 14mol，调控反应水相使终了时pH值在8_12， 3(TC反应 10h，过滤出聚氯乙烯树脂接枝二甲基苄基氯化铵，分离出油相，油相进行气相 色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还原。1，2 — 二溴乙烷的转
12化率达95. 5%以上，1， 2—乙二硫醇的收率可达56. 6%。
上述反应条件下，催化剂聚氯乙烯树脂接枝二甲基苄基氯化铵按照上述方案 重复使用5次，1, 2—乙二硫醇平均收率为54. 3%。
实施例六工业级1， 2 — 二溴乙垸0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.5mol， 二者摩尔比l: 5， Wang-树脂接枝二甲基二十二垸基氯化铵3g，硝基苯 lOraL，滴加盐酸约0.22mol，调控反应水相使终了时pH值在8 — 12， 45。C反应 8h，过滤出Wang-树脂接枝二甲基二十二烷基氯化铵，分离出油相，油相进行气 相色谱分析，精馏得1,2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还原。1，2 — 二溴乙烷的 转化率达96. 5%以上，1， 2—乙二硫醇平均收率可达52. 6%。
上述反应条件下，催化剂Wang-树脂接枝二甲基二十二烷基氯化铵按照上述 方案重复使用5次，1, 2—乙二硫醇收率为50. 7%。
实施例七工业级1, 2 — 二溴乙烷0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.26mol, 二者摩尔比l: 2.6，聚苯胺树脂接枝二甲基十二垸基氯化铵3g，甲苯 8.6mL,滴加盐酸约0.04mol，调控反应水相使终了时pH值在8 — 12， 60'C反应 4h，过滤出聚苯胺树脂接枝二甲基十二烷基氯化铵，分离出油相，油相进行气相 色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还原。1,2 — 二溴乙垸的转 化率达98. 5%以上，1, 2—乙二硫醇的收率可达68. 6%。
上述反应条件下，催化剂聚苯胺树脂接枝二甲基十二烷基氯化铵按照上述方 案重复使用3次，1, 2_乙二硫醇平均收率为66. 1%。
实施例八工业级1, 2 — 二溴乙垸0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.26mo1， 二者摩尔比l: 2.8，聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十八垸基氯化铵2.2 g， 正己垸8mL，滴加盐酸约0.05mo1，调控反应水相使终了时pH值在8 — 12， 55°C 反应6h，过滤出聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十八烷基氯化铵，分离出油相，油相进 行气相色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还原。1,2 — 二溴乙 烷的转化率达98. 5%以上，1， 2 —乙二硫醇的收率63. 3%。
上述反应条件下，催化剂聚苯乙烯(PS)接枝二甲基十八烷基氯化铵按照上述 方案重复使用3次，1， 2—乙二硫醇平均收率达60. 9%。
实施例九工业级1, 2 — 二溴乙烷0. lmol,工业级质量百分比70%硫氢化纳0.28mol， 二者摩尔比1: 2.8，聚苯乙烯(PS)接枝一縮二乙二醇-二甲基十二垸 基氯化铵2.5g，环己烷8mL，滴加盐酸约0.05mo1，调控反应水相使终了时pH值 在8 — 12， 5(TC反应8h，过滤出聚苯乙烯(PS)接枝一縮二乙二醇-二甲基十二 垸基氯化铵，分离出油相，油相进行气相色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油 相副产物用锌粉还原。1,2 —二溴乙垸的转化率达98.5%以上，1，2—乙二硫醇的 收率可达66. 1%。
上述反应条件下，催化剂聚苯乙烯(PS)接枝一縮二乙二醇-二甲基十二垸基 氯化铵按照上述方案重复使用3次，平均1, 2 —乙二硫醇的收率达64. 7%。
实施例十工业级1，2 — 二溴乙垸0. lmol，工业级质量百分比70%硫氢化纳 0.35mol， 二者摩尔比l: 3.5,,聚氯乙烯接枝二縮三乙二醇-三辛基氯化铵2g， 硝基苯8raL，滴加盐酸约0. 12mol，调控反应水相终了时使pH值在8_12， 35" 反应6h,过滤出聚氯乙烯接枝二縮三乙二醇-三辛基氯化铵，分离出油相，油相 进行气相色谱分析，精馏得1，2—乙二硫醇，油相副产物用锌粉还原。1,2 —二溴 乙烷的转化率达98. 5%以上，1, 2—乙二硫醇的收率可达58. 3%。
上述反应条件下，催化剂聚氯乙烯接枝二縮三乙二醇-三辛基氯化铵按照上 述方案重复使用3次，1， 2—乙二硫醇收率为55. 7%。
权利要求
1、三相转移催化合成1，2—乙二硫醇方法，其特征在于，反应体系中，以1，2—二溴乙烷、70％硫氢化纳配制的水溶液为主要原料，以有机高分子材料接枝季铵盐为三相转移催化剂，有机溶剂中，常压下，30—60℃，反应3-10小时，用适量酸或氯化铵缓冲溶液调节反应体系pH值，使反应结束后水相pH值在8—12；反应结束后静置分层，分离出有机相、水相，油相经精馏得1，2—乙二硫醇；油相副产物采用锌粉还原得到部分产物1，2—乙二硫醇；水相经浓缩、结晶、精制得溴化钠晶体，浓缩水液、结晶母液用于配制硫氢化钠溶液，循环使用。
2、 根据权利要求1所述的三相转移催化合成1，2—乙二硫醇方法，其特征在于， 1，2 — 二溴乙垸和硫氢化纳摩尔比为1: 2_5。
3、 根据权利要求1所述的三相转移催化合成1, 2—乙二硫醇方法，其特征在于， 催化剂与70%硫氢化纳的重量比为1:10—100。
4、 根据权利要求l所述的三相转移催化合成l，2-乙二硫醇方法，其特征在于， 所使用的有机溶剂是苯，或甲苯，或乙酸乙酯，或正己烷，或环己垸，或硝基苯。
5、 根据权利要求1所述的三相转移催化合成1,2—乙二硫醇方法，其特征在于， 用盐酸，或乙酸，或磷酸调控反应体系的pH值。
6、 根据权利要求1所述的三相转移催化合成1, 2—乙二硫醇方法，其特征在于， 有机高分子材料接枝季铵盐催化剂为具有以下通式化合物之一<formula>formula see original document page 2</formula><formula>formula see original document page 3</formula>或其中，PS表示聚苯乙烯类树脂骨架，PVC表示聚氯乙烯类树脂骨架，Wang表 示Wang树脂骨架，PN表示聚苯胺类树脂骨架； R" R:,各自独立是d-C8的直链垸基； &为C8-C22的直链垸基或苄基或苯基； X为Cl或Br; n,=0， 1， 2， 3,…，15。RINIR
全文摘要
本发明属精细化学品合成技术领域，公开了一类三相转移催化下合成1，2-乙二硫醇新方法。该方法以工业级1，2-二溴乙烷、70％硫氢化钠为主要原料，以有机溶剂、水做为反应体系的两相，以适宜有机高分子材料为载体，经表面化学修饰，接枝适当链团结构的季铵盐为相转移催化剂，常压下，30-60℃，反应3-10小时，制备1，2-乙二硫醇。与目前方法相比，本发明原料易得，生产成本低廉，反应条件温和，催化剂活性高、选择性较好，易于从反应体系回收并可循环使用。反应后，产品分离简便，节能降耗，减少了含硫副产物的排放，并使废水可综合利用，具有较好的应用前景。
文档编号B01J31/06GK101508661SQ20091006436
公开日2009年8月19日 申请日期2009年3月11日 优先权日2009年3月11日
发明者兀吉康, 章亚东, 媛 苏, 赵松芳, 邢军伟 申请人:郑州大学;三门峡奥科化工有限公司